(2R,3S)-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-8-(2,2,2-trifluoroacetyl)flavan-3-ol | 848047-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: (2R,3S)-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-8-(2,2,2-trifluoroacetyl)flavan-3-ol
• 英文别名: 1-[(2R,3S)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-3-hydroxy-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-8-yl]-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 848047-61-0
• 化学式: C₄₅H₃₇F₃O₇
• 分子量: 746.78
• InChiKey: GITYNCCYAWZXOV-JYBRNLSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-8-(2,2,2-trifluoroacetyl)flavan-3-ol 在 DMDO 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以37%的产率得到(2R,3S)-6-hydroxy-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-8-(2,2,2-trifluoroacetyl)flavan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Flavan-3-ols 环 A 的羟基化：环 A 取代模式对 6-Hydroxyflavan-3-ols 氧化重排的影响

  摘要：

  描述了儿茶素衍生物氧化的一般程序，导致在 C-6 处引入新的羟基。该程序已用于合成许多 6-羟基黄烷-3-醇，包括大象根，一种具有完全取代的 A 环的天然黄烷-3-醇。C-8 位点的取代虽然对该氧化反应的过程影响不大，但已被证明对于 6-羟基-黄烷-3-醇的进一步自发氧化和重排成对苯醌具有优势。整个过程允许制备源自儿茶素的 6-烷基取代的苯醌。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950224
• 作为产物：
  描述：

  儿茶提取物 在 水 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (2R,3S)-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-8-(2,2,2-trifluoroacetyl)flavan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  8-三氟乙酰基对黄烷醇偶联的影响

  摘要：

  研究了在路易斯酸催化的黄烷醇低聚反应中电子吸引取代基的作用。结果表明，在（+）-儿茶素单元的8位上存在的COCF 3强烈影响由4- O-烷氧基保护的儿茶素单元产生的亲电试剂对6个游离亲核试剂黄烷醇位置的攻击。用TiCl 4或TMSOTf作为路易斯酸可以观察到这一点，其中碳-碳键的形成被抑制，相应的二聚体也被少量检测到。相反，观察到碳-氧键的形成，相应的C-4→ O→C-3醚连接的原花青素二聚体以良好的产率被分离。为了避免C-3羟基参与二聚反应，通过使用内部连接将两个黄烷醇单元强制进入C-4→C-8偶联。通过MS和NMR光谱对分离出的化合物进行结构阐明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.019

文献信息

• Synthesis of modified proanthocyanidins: easy and general introduction of a hydroxy group at C-6 of catechin; efficient synthesis of elephantorrhizol
  作者：François-Didier Boyer、Nour-Eddine Es-Safi、Josiane Beauhaire、Christine Le Guernevé、Paul-Henri Ducrot

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.11.061

  日期：2005.2

  A general procedure for the oxidation of catechin derivatives is described, leading to the introduction of a new hydroxy group at C-6. This procedure has been applied for the synthesis of elephantorrhizol, a natural flavan-3-ol exhibiting a fully substituted cycle A.

  描述了氧化儿茶素衍生物的一般程序，导致在C-6处引入新的羟基。该程序已用于合成象草根唑，这是一种天然的黄烷-3-醇，表现出完全取代的循环A。
• Synthesis of modified proanthocyanidins: introduction of acyl substituents at C-8 of catechin. Selective synthesis of a C-4→O→C-3 ether-linked procyanidin-like dimer
  作者：Josiane Beauhaire、Nour-Eddine Es-Safi、François-Didier Boyer、Lucien Kerhoas、Christine le Guernevé、Paul-Henri Ducrot

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.11.046

  日期：2005.2

  The regioselective introduction of substituents at C-8 of (+)-catechin is described, leading to the synthesis of several catechin derivatives with various substitution patterns to be used for the further synthesis of modified proanthocyanidins. Thereafter, a new 3-O-4 ether-linked procyanidin-like derivative was synthesized. Its formation was selectively achieved through TiCl4-catalyzed condensation of 4-(2-hydroxyethoxy)tetra-O-benzyl catechin with the 8-trifluoroacetyl adduct of tetra-O-benzyl catechin. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hydroxylation of Ring A of Flavan-3-ols: Influence of the Ring A Substitution Pattern on the Oxidative Rearrangement of 6-Hydroxyflavan-3-ols
  作者：Paul-Henri Ducrot、François-Didier Boyer、Josiane Beauhaire、Marie Martin

  DOI：10.1055/s-2006-950224

  日期：——

  procedure for the oxidation of catechin derivatives is described, leading to the introduction of a new hydroxyl group at C-6. This procedure has been used for the synthesis of a number of 6-hydroxy flavan-3-ols, including elephantorrhizol, a natural flavan-3-ol exhibiting a fully substituted A ring. The substitution at C-8, albeit of poor influence on the course of this oxidation reaction, has been

  描述了儿茶素衍生物氧化的一般程序，导致在 C-6 处引入新的羟基。该程序已用于合成许多 6-羟基黄烷-3-醇，包括大象根，一种具有完全取代的 A 环的天然黄烷-3-醇。C-8 位点的取代虽然对该氧化反应的过程影响不大，但已被证明对于 6-羟基-黄烷-3-醇的进一步自发氧化和重排成对苯醌具有优势。整个过程允许制备源自儿茶素的 6-烷基取代的苯醌。
• Influence of an 8-trifluoroacetyl group on flavanol couplings
  作者：Nour-Eddine Es-Safi、Christine Le Guernevé、Lucien Kerhoas、Paul-Henri Ducrot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.019

  日期：2006.3

  bond was observed and the corresponding C-4→O→C-3 ether linked procyanidin dimer was isolated in a good yield. In order to avoid the participation of the C-3 hydroxyl group in the dimerization reaction, the two flavanol units were forced into C-4→C-8 coupling by use of an internal link. The structural elucidation of the isolated compounds was achieved through MS and NMR spectroscopy.

  研究了在路易斯酸催化的黄烷醇低聚反应中电子吸引取代基的作用。结果表明，在（+）-儿茶素单元的8位上存在的COCF 3强烈影响由4- O-烷氧基保护的儿茶素单元产生的亲电试剂对6个游离亲核试剂黄烷醇位置的攻击。用TiCl 4或TMSOTf作为路易斯酸可以观察到这一点，其中碳-碳键的形成被抑制，相应的二聚体也被少量检测到。相反，观察到碳-氧键的形成，相应的C-4→ O→C-3醚连接的原花青素二聚体以良好的产率被分离。为了避免C-3羟基参与二聚反应，通过使用内部连接将两个黄烷醇单元强制进入C-4→C-8偶联。通过MS和NMR光谱对分离出的化合物进行结构阐明。