(+)-(2R,3S,4S)-3,4-dihydroxy-5,7,3',4'-tetramethoxyflavan | 35499-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: (+)-(2R,3S,4S)-3,4-dihydroxy-5,7,3',4'-tetramethoxyflavan
• 英文别名: (2R,3S,4S)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,7-dimethoxy-3,4-dihydro-2H-chromene-3,4-diol
• CAS: 35499-74-2
• 化学式: C₁₉H₂₂O₇
• 分子量: 362.379
• InChiKey: MGGFFKVJYSDTLB-GBESFXJTSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C
• 沸点：
  514.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3S,4S)-3,4-dihydroxy-5,7,3',4'-tetramethoxyflavan 、 氰基硼氢化钠 生成 2alpha-(3,4-二甲氧基苯基)-5,7-二甲氧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-3beta-醇
  参考文献：
  名称：

  BROWN, B. R.;FULLER, M. J., J. CHEM. RES. SYNOP., 1986, N 4, 140-141

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  花旗松素 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+)-(2R,3S,4S)-3,4-dihydroxy-5,7,3',4'-tetramethoxyflavan
  参考文献：
  名称：

  无色花青素：(2R,3S,4R)-(+)-3,4,5,7,3',4'-六羟基黄烷的合成及性质

  摘要：

  摘要 从 (+)-紫杉叶素中分离出一种无色花青素异构体 (2 R ,3 S ,4 R )-(+)-3,4,5,7,3',4'-六羟基黄烷

  DOI：

  10.1016/0031-9422(80)85075-8

文献信息

• Chemoselective C-4 Aerobic Oxidation of Catechin Derivatives Catalyzed by the <i>Trametes villosa</i> Laccase/1-Hydroxybenzotriazole System: Synthetic and Mechanistic Aspects
  作者：Roberta Bernini、Fernanda Crisante、Patrizia Gentili、Fabio Morana、Marco Pierini、Monica Piras

  DOI：10.1021/jo101886s

  日期：2011.2.4

  H-abstraction from benzylic positions being promptly promoted by the enzyme in the presence of the mediator HBT, the parent species producing in situ the reactive intermediate benzotriazole-N-oxyl (BTNO) radical. A remarkable and unexpected result for the laccase/HBT oxidative system has been the chemoselective insertion of the oxygen atom into the C-4−H bond of catechin derivatives. Mechanistic aspects of

  在缓冲液/ 1,4-二氧六环作为反应介质中，在有Trametes villosa漆酶/ 1-羟基苯并三唑（HBT）系统存在的条件下，将空气中的儿茶素衍生物在空气中氧化。氧化产物黄烷3,4-二醇和相应的C-4酮是生物活性化合物，是半合成原花青素（植物多酚）的有用中间体，能为人类提供有益的健康特性。氧化电位的测定排除了儿茶素衍生物可以被漆酶Cu（II）直接氧化，而导致在中介体HBT存在的情况下，该酶迅速促进了苄基位置的H-提取，该酶是原位产生的母体所述反应性中间体苯并三唑ñ-氧基（BTNO）自由基。漆酶/ HBT氧化系统的显着且出乎意料的结果是，氧原子化学选择性地插入了儿茶素衍生物的C-4-H键中。为了证实这些结果，首次对氧化反应的机理进行了详细研究。由于收集的实验结果不能单独提供有用的信息来阐明观察到的化学选择性的来源，因此这些数据明确补充了通过适当的分子模型研究得出的信息。
• Biooxidation of (+)-Catechin and (-)-Epicatechin into 3,4-Dihydroxyflavan Derivatives by the Endophytic Fungus Diaporthe sp. Isolated from a Tea Plant
  作者：Hirotaka Shibuya、Andria Agusta、Kazuyoshi Ohashi、Shoji Maehara、Partomuan Simanjuntak

  DOI：10.1248/cpb.53.866

  日期：——

  The microbial transformation of (+)-catechin (1) and (−)-epicatechin (2) by endophytic fungi isolated from a tea plant was investigated. It was found that the endophytic filamentous fungus Diaporthe sp. transformed them (1, 2) into the 3,4-cis-dihydroxyflavan derivatives, (+)-(2R,3S,4S)-3,4,5,7,3′,4′-hexahydroxyflavan (3) and (−)-(2R,3R,4R)-3,4,5,7,3′,4′-hexahydroxyflavan (7), respectively, whereas (−)-catechin (ent-1) and (+)-epicatechin (ent-2) with a 2S-phenyl group resisted the biooxidation.

  研究了从茶树中分离的内生真菌对(+)-儿茶素(1)和(−)-表儿茶素(2)的微生物转化作用。发现内生丝状真菌Diaporthe sp.能将它们分别转化为3,4-顺式二羟基黄烷衍生物，即(+)-(2R,3S,4S)-3,4,5,7,3′,4′-六羟基黄烷(3)和(−)-(2R,3R,4R)-3,4,5,7,3′,4′-六羟基黄烷(7)，而具有2S-苯基的(−)-儿茶素(ent-1)和(+)-表儿茶素(ent-2)则抵抗生物氧化。
• From the gold-catalysed benzylation of arenes to the regio- and stereoselective synthesis of procyanidins dimers
  作者：Sandy Fabre、Marie Gueroux、Emeline Nunes、Magali Szlosek-Pinaud、Isabelle Pianet、Eric Fouquet

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.011

  日期：2015.5

  between electron rich arenes and benzylic alcohols or ethers, catalysed by gold(III) salts, or other catalysts such as gold(I) and iron (III), and its application to the regio- and stereoselective synthesis of procyanidins dimers B1 and B3.

  这项工作报道了由金（III）盐或其他催化剂（如金（I）和铁（III））催化的富电子芳烃与苄醇或醚之间的新型分子间CC偶联反应及其在金属中的应用原花青素二聚体B1和B3的区域和立体选择性合成。
• Stereoselective Oxidation at C-4 of Flavans by the Endophytic Fungus Diaporthe sp. Isolated from a Tea Plant
  作者：Andria Agusta、Shoji Maehara、Kazuyoshi Ohashi、Partomuan Simanjuntak、Hirotaka Shibuya

  DOI：10.1248/cpb.53.1565

  日期：——

  The microbial transformation of five flavans (1—5) by endophytic fungi isolated from the tea plant Camellia sinensis was investigated. It was found that the endophytic filamentous fungus Diaporthe sp. oxidized stereoselectively at C-4 position of (+)-catechin (1) and (−)-epicatechin (2) to give the correspondent 3,4-cis-dihydroxyflavan derivatives (6, 10), respectively. (−)-Epicatechin 3-O-gallate (3) and (−)-epigallocatechin 3-O-gallate (4) were also oxidized by the fungus into 3,4-dihydroxyflavan derivatives (10, 12) via (−)-epicatechin (2) and (−)-epigallocatechin (11), respectively. Meanwhile, (−)-gallocatechin 3-O-gallate (5), (−)-catechin (ent-1) and (+)-epicatechin (ent-2), which possess a 2S-phenyl substitution, resisted the biotransformation.

  研究了从茶树（Camellia sinensis）中分离的内生真菌对五种黄烷（1—5）的微生物转化。发现内生丝状真菌Diaporthe sp.选择性地在C-4位氧化（+）-儿茶素（1）和（-）-表儿茶素（2），分别得到相应的3,4-顺式二羟基黄烷衍生物（6, 10）。（-）-表儿茶素3-O-没食子酸酯（3）和（-）-表没食子儿茶素3-O-没食子酸酯（4）也被该真菌通过（-）-表儿茶素（2）和（-）-表没食子儿茶素（11）分别转化为3,4-二羟基黄烷衍生物（10, 12）。同时，具有2S-苯基取代的（-）-没食子儿茶素3-O-没食子酸酯（5）、（-）-儿茶素（ent-1）和（+）-表儿茶素（ent-2）抵抗了这种生物转化。
• Heterocycles. XVII. Sodium borohydride reduction of flavanonols and hydrolysis of (.+-.)-fistacacidin acetates.
  作者：HIROSHI TAKAHASHI、YUMIKO KUBOTA、MIEKO IGUCHI、MASAYUKI ONDA

  DOI：10.1248/cpb.33.3134

  日期：——

  The effects of 5-substituents on sodium borohydride reduction of flavanonols have been examined. The bulk of substituents governs the stereochemistry of reduction, and particularly, the acetoxy group gives an interesting result accompanied by over-reduction. In addition, the 5-acetoxy group plays an improtant role in the stereochemistry of the newly introduced 4-oxygen functions in hydrolysis of (±)-fistacacidin acetates.

  我们研究了 5 个取代基对硼氢化钠还原黄烷醇的影响。大部分取代基都会影响还原的立体化学性质，尤其是乙酰氧基会产生有趣的结果，并伴随着过度还原。此外，在 (±)- 刺桐素乙酸酯的水解过程中，5-乙酰氧基对新引入的 4-氧功能的立体化学起着重要作用。