(2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienal | 76251-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienal
• CAS: 76251-91-7
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: QVYTWTDUAISYFX-JLVHPEPXSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienal 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合并氧化脱芳香化和氨基催化：三环体系的一锅对映选择性合成。

  摘要：

  描述了在单个容器中氧化脱芳香化作用和三烯胺/烯胺活化的组合。在这些条件下，三键形成工艺会从易于获得的平面基板上生成具有多达六个连续立体中心的功能化三环结构，并具有出色的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ol402546h
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  仿生β-酮基多烯硫酸酯的逐步经济合成及其在酶促生物合成研究中的用途。

  摘要：

  多烯硫酯中间体的生物合成工艺研究由于难以获得合适的底物替代物而变得复杂。我们提出了一种仿生的β-酮多烯硫酯的逐步经济合成方法，该方法基于Ir催化的还原性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。示例性地通过简短的途径合成泛酸的新的β-酮三烯和戊烯硫醚以及N-乙酰基半胱胺。这些化合物的有用性在体外测定中得到了证明，该酮还原酶结构域来自Mycolactone生物合成的MycKRB。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01348

文献信息

• One-Pot Organocatalytic Tandem Aldol/Polycyclization Reactions between 1,3-Dicarbonyl Compounds and α,β,γ,δ-Unsaturated Aldehydes for the Straightforward Assembly of Cyclopenta[b]furan-Type Derivatives: New Insight into the Knoevenagel Reaction
  作者：Martín J. Riveira、Mirta P. Mischne

  DOI：10.1002/chem.201103080

  日期：2012.2.20

  chemistry that involves the coupling between 1,3‐dicarbonyl systems and α,β,γ,δ‐unsaturated aldehydes has been developed. The process comprises the combination of a classic aldol‐type condensation and a rare spontaneous metal‐free cycloisomerization, representing a convergent and innovative approach for the stereoselective synthesis of cyclopenta[b]furan‐type derivatives. The scope and limitations with

  已开发出一种适用于Knoevenagel化学的新的级联途径，该途径涉及1,3-二羰基体系与α，β，γ，δ-不饱和醛之间的偶联。该过程包括经典的醛醇缩合和罕见的无自发的无金属环异构化的组合，代表了环戊并[ b ]呋喃型衍生物的立体选择性合成的融合和创新方法。研究了反应伙伴和机理特征的范围和局限性。有意义的是，我们的研究为控制共轭多烯羰基体系反应性的结构和电子效应提供了有价值的指导。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• <i>exo</i>-Selective Asymmetric Diels-Alder Reaction of 2,4-Dienals and Nitroalkenes by Trienamine Catalysis
  作者：Zhi-Jun Jia、Quan Zhou、Qing-Qing Zhou、Peng-Qiao Chen、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201102013

  日期：2011.9.5

  Raising the HOMO: 2,4‐Dienals can react with nitroalkenes in trienamine‐catalyzed asymmetric Diels–Alder reactions (see scheme). Crucial for the success is raising the HOMO energy of the diene through the introduction of appropriate substituents. The reaction exhibits unusually high enantioselectivity and exo selectivity; endo addition is possibly disfavored because of the electrostatic repulsion shown

  提高HOMO：2,4-二烯醛可以与三烯胺催化的不对称Diels-Alder反应中的硝基烯烃反应（参见方案）。成功的关键是通过引入适当的取代基来提高二烯的HOMO能量。该反应表现出异常高的对映选择性和外切选择性。由于方案中所示的静电排斥作用，可能不利于内含物的添加。
• One-Pot Enantioselective Synthesis of 1,4-Naphthoquinone-Derived Polycycles through Oxidative Dearomatization and Aminocatalysis
  作者：Loïc Pantaine、Vincent Coeffard、Xavier Moreau、Christine Greck

  DOI：10.1002/ejoc.201403597

  日期：2015.3

  A synthetic process merging oxidative dearomatization and asymmetric aminocatalysis in a single vessel is reported. The PhI(OAc)2-mediated oxidation of 1,4-dihydroxynaphthalene is followed by a trienamine-mediated Diels–Alder cycloaddition/aldol reaction or a trienamine-mediated Diels–Alder cycloaddition/oxidation sequence depending on the dienal substitution pattern. The polycyclic compounds are obtained

  报道了在单个容器中结合氧化脱芳构化和不对称氨基催化的合成过程。PhI(OAc)2 介导的 1,4-二羟基萘氧化之后是三烯胺介导的 Diels-Alder 环加成/羟醛反应或三烯胺介导的 Diels-Alder 环加成/氧化序列，具体取决于二烯醛取代模式。多环化合物以良好的收率获得，对映体过量高达 99%。此外，这些多环结构可以通过前所未有的体光催化 1-萘酚氧化脱芳构化和不对称氨基催化的一锅结合来合成，具有相似的对映选择性。建议使用催化循环来解释反应结果。
• Confirmation of the pentadienyl/alkyne [5 + 2] cycloaddition reactivity of the Cp*Co(η5-1,2,5-trimethylpentadienyl)+ complex
  作者：Chandika D. Ramful、Zachary E. Konway、Stephanie Boudreau、Jetsuda Areephong、Katherine N. Robertson、Kai E.O. Ylijoki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.015

  日期：2016.12

  The [5 + 2] cycloaddition reactivity of the Cp*Co(η5-1,2,5-trimethylpentadienyl)+ complex and ethyne has been demonstrated. This reactivity was predicted computationally and runs against previous synthetic observations of decreasing reactivity with increasing substitution. The pentadienyl complex and the resulting Cp*Co(η2,η3-1,2,5-trimethylcycloheptadienyl)+ species have been characterized spectroscopically

  在CP * Co的[5 + 2]环加成反应（η 5 -1,2,5- trimethylpentadienyl）+复杂和乙炔已被证明。该反应性是通过计算预测的，并且与先前的反应性随取代度增加而降低的合成观察结果背道而驰。戊二烯基的配合物，将所得的CP *钴（η 2，η 3 -1,2,5- trimethylcycloheptadienyl）+种已被光谱和晶体学表征。戊二烯基的复合物的X-射线结构具有两者之间的二面角η 5落在预期的反应性范围（3.1（8）°）内的结合平面，为我们计算得出的结构/反应性关系提供了有力的支持。