α-tosyloxy-4-bromoacetophenone | 98475-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-tosyloxy-4-bromoacetophenone
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl 4-methylbenzenesulfonate；Ethanone, 1-(4-bromophenyl)-2-[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-；[2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 98475-05-9
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO₄S
• 分子量: 369.236
• InChiKey: SZJZTKMDYAXLBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tosyloxy-4-bromoacetophenone 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-叠氮基-1-(4-溴苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯介导的酮的α-叠氮化

  摘要：

  摘要：各种酮与 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘] 苯 (HTIB) 反应，然后用 NaN 3 原位处理由此产生的 α-甲苯磺酰氧基酮，为合成 α-叠氮酮提供了一锅法。该转化中使用的 HTIB 也可以通过使用碘代苯与对甲苯磺酸的组合原位生成。关键词：高价碘，α-叠氮酮，[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯，碘代苯。引言 有机高价碘试剂的应用是有机合成中一个富饶而有吸引力的领域[1]。在各种高价碘试剂中，二乙酸碘苯 (IBD) [2] 和 [羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯 (HTIB)（Koser 试剂）[3] 已被发现比其他试剂如碘苯 (IOB) 更通用， 等等。IOB 的实用性相对较低是由于其聚合性质 [4]，这使其不溶于常见溶剂。为了克服这些困难，开发了组合试剂。例如，当 IOB 与酸 [5]、碱 [6] 或盐 [7] 结合使用时，其效用会大大增强。这些反应被认为是通过世代进行的

  DOI：

  10.3390/11070523
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 α-tosyloxy-4-bromoacetophenone
  参考文献：
  名称：

  2-烷基吡啶和烷基硝 酮的无金属C（sp 3）–H键磺酰氧基†

  摘要：

  吡啶-2-基甲基甲苯磺酸酯衍生物以高产率获得的，从2-烷基吡啶1-氧化物经由一个[3,3] -sigmatropic加合物的2-alkylpridine 1-氧化物用苯磺酰氯之间重排。此外，烷基硝酮在水解后还会发生[3,3]-σ重排，生成α-甲苯磺酸化的酮。然后，与亲核试剂的取代反应导致用于钳夹配体合成的各种有用的官能化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01075g

文献信息

• An unprecedented protocol for the synthesis of 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives with indolin-2-ones and α-substituted ketones
  作者：Mei Bai、Yong You、Yong-Zheng Chen、Guang-Yan Xiang、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c5ob02391b

  日期：——

  An unprecedented reaction between indolin-2-ones and α-substituted ketones has been developed. Using this protocol, a wide range of biologically important 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives could be obtained in good yield (up to 93%) under mild reaction conditions. A possible mechanism of this reaction was tentatively proposed based on some control experiments and MS spectrometry analysis.

  已经开发出吲哚-2-酮与α-取代的酮之间空前的反应。使用该协议，可以在温和的反应条件下以良好的收率（高达93％）获得各种各样的生物学上重要的3-羟基-3-苯并恶唑衍生物。根据一些对照实验和质谱分析，初步提出了该反应的可能机理。
• Synthesis of Thiazoles and Aminothiazoles from β‐Keto Tosylates under Supramolecular Catalysis in the Presence of β‐Cyclodextrin in Water
  作者：V. Pavan Kumar、M. Narender、R. Sridhar、Y. V. D. Nageswar、K. Rama Rao

  DOI：10.1080/00397910701575913

  日期：2007.11

  Abstract This is the first report on the supramolecular synthesis of thiazoles/aminothiazoles from β‐keto tosylates and thioamide/thiourea in water in the presence of β‐cyclodextrin in impressive yields. Formation of inclusion complexes was explained from 1H NMR studies.

  摘要 这是关于在 β-环糊精存在下从 β-酮甲苯磺酸盐和硫代酰胺/硫脲在水中以令人印象深刻的产率超分子合成噻唑/氨基噻唑的第一份报告。1H NMR 研究解释了包合物的形成。
• Diastereoselective Alkene Hydroesterification Enabling the Synthesis of Chiral Fused Bicyclic Lactones
  作者：Zhanglin Shi、Chaoren Shen、Kaiwu Dong

  DOI：10.1002/chem.202103318

  日期：2021.12.23

  alkenes afforded chiral γ-butyrolactones bearing two stereocenters. Employing the carbonylation products as key intermediates, the route from alkenes with single chiral center to chiral THF-fused bicyclic γ-lactones containing three stereocenters was developed.

  钯催化的功能化烯烃的非对映选择性加氢酯化得到带有两个立体中心的手性 γ-丁内酯。以羰基化产物为关键中间体，开发了从单手性中心烯烃到手性四氢呋喃稠合三立体中心双环γ-内酯的路线。
• Iodobenzene-Catalyzed Synthesis of α-Azidoketones and α-Thiocyanatoketones from Aryl Ketones with MCPBA as a Cooxidant
  作者：Ya-Li Chang、Chi-Lin Chung、Fang-Wen Wu、Huey-Min Wang、Rei-Sheu Hou、Iou-Jiun Kang、Ling-Ching Chen

  DOI：10.1002/jccs.201000023

  日期：2010.4

  Iodobenzene‐catalyzed synthesis of α‐azidoketones and α‐thiocyanatoketones from aryl ketones with MCPBA as a cooxidant is described. The method is simple, rapid and practical, generating α‐azidoketones and α‐thiocyanatoketones from the aryl ketone without isolation of α‐tosyloxyketones in good to excellent yields.

  描述了碘化苯催化MCPBA作为助氧化剂由芳基酮合成α-叠氮酮和α-硫氰基酮的方法。该方法简单，快速且实用，可从芳基酮生成α-叠氮酮和α-硫氰基酮，而无需分离α-甲苯磺酰氧基酮，收率好至极好。
• 2,4,6-Tris(4-iodophenoxy)-1,3,5-triazine as a new recyclable “iodoarene” for in situ generation of hypervalent iodine(III) reagent for α-tosyloxylation of enolizable ketones
  作者：Prerana B. Thorat、Bhagyashree Y. Bhong、Amol V. Shelke、Nandkishor N. Karade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.04.052

  日期：2014.5

  The synthesis of 2,4,6-tris[(4-iodo)phenoxy)]-1,3,5-triazine 6, as a new recyclable nonpolymeric analogue of iodobenzene is achieved using the reaction of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine with 4-iodophenol in the presence of KOH. The application of 6 as a recyclable ‘iodoarene’ is demonstrated for α-tosyloxylation of enolizable ketones via in situ generation of hypervalent iodine(III) species using PTSA

  2,4,6-三（[4-碘）苯氧基）]-1,3,5-三嗪6（2,4,6-tris [（4-iodo）phenoxy）]-1,3,5-triazine 6的合成是通过2,4,6-三氯的反应实现的在KOH存在下，-1,3,5-三嗪与4-碘苯酚。通过使用PTSA和MCPBA作为末端氧化剂，通过原位生成高价碘（III）物种，证明了将6作为可循环使用的“碘芳烃”用于可烯化酮的α-甲苯磺酰氧基化。试剂6的再循环能力是可能的，这归因于其在甲醇中的几乎不溶性，因此可以从反应混合物中容易地回收和再利用。