1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbaldehyde | 152455-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 152455-13-5
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: JXEKJSZFQMPBFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.8±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 1-methyl-1-(3-oxo-4-phenylsulfonylbutyl)-2,5-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮砜分子内环丙烷化反应的不对称催化

  摘要：

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，

  DOI：

  10.1021/ja029534l
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.55h， 生成 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉类BC亚结构的化学酶学方法

  摘要：

  描述了通过酶促水解和醛醇缩合-片段化序列的组合来合成在B环环上含有所需官能团和方便地官能化的C环部分的同手性紫杉烷类BC单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00270-0

文献信息

• Metal-Free Transfer Hydroiodination of C–C Multiple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Johannes C. L. Walker、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.8b12318

  日期：2019.1.16

  The design and a gram-scale synthesis of a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate of gaseous hydrogen iodide are described. By initiation with a moderately strong Brønsted acid, hydrogen iodide is transferred from the surrogate onto C-C multiple bonds such as alkynes and allenes without the involvement of free hydrogen iodide. The surrogate fragments into toluene and ethylene, easy-to-remove

  描述了基于环己-1,4-二烯的气态碘化氢替代品的设计和克级合成。通过用中等强度的布朗斯台德酸引发，碘化氢从替代物转移到 CC 多重键上，例如炔烃和丙二烯，而没有游离碘化氢的参与。代用品碎片化为甲苯和乙烯，易挥发废物。这种氢碘化反应避免了对碘化氢或氢碘酸的不稳定处理。通过这种方式，可以以立体控制的方式访问范围广泛的以前未知或难以制备的乙烯基碘。
• Hexamethyldisilazanes mediated one-pot intramolecular Michael addition–olefination reactions leading to exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes
  作者：Hiroshi Fujishima、Hiroshi Takeshita、Shuichi Suzuki、Masahiro Toyota、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/a904484a

  日期：——

  A novel one-pot reaction for the synthesis of exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes 23 has been developed on the basis of an intramolecular Michael reaction of phenylsulfonyl compounds 4 with potassium hexamethyldisilazide (KHMDS) and a sequential reaction with an excess of methoxymethyl chloride (MOMCl). By this reaction, an exo-olefin group was regioselectively introduced at the α-position to the carbonyl group in the 6-membered ring in high yield. The regioselective introduction of the olefin moiety could be envisaged to proceed through a Mannich-type reaction involving the aminomethylating agent 24, which, in turn, is generated in situ by the action of HMDS on MOMCl.

  开发了一种新颖的一锅法反应，用于合成外烯基双环[6.4.0]十二烷 23，该反应基于苯基磺酰化合物 4 与六甲基二硅氮化钾（KHMDS）进行的分子内迈克尔反应，以及与过量的甲氧基甲基氯（MOMCl）进行的序贯反应。通过该反应，外烯基团以区域选择性的方式引入到6元环中的羰基α位，并获得了高产率。烯烃官能团的区域选择性引入可以设想是通过一种曼尼希反应进行的，该反应涉及氨基甲基化试剂24，该试剂又是在HMDS与MOMCl作用下就地生成的。
• Metal-Free Transfer Hydrobromination of C–C Triple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01431

  日期：2019.6.21

  A transfer hydrobromination of C–C triple bonds inititated by Brønsted acids is reported. Hydrogen bromide is released stepwise from a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate, generating biphenyl and ethylene as waste. A range of vinyl bromides was prepared from terminal and internal, mainly acceptor-substituted alkynes with good functional-group tolerance.

  据报道，由布朗斯台德酸引发的CC三键转移加氢溴化反应。溴化氢从稳定的环六-1,4-二烯基替代物中逐步释放出来，产生联苯和乙烯作为废物。从末端和内部（主要是受体取代的炔烃）制备了一系列乙烯基溴化物，它们具有良好的官能团耐受性。
• The Cyclohexa‐2,5‐dienyl Group as a Placeholder for Hydrogen: Organocatalytic Michael Addition of an Acetaldehyde Surrogate
  作者：Weiqiang Chen、Huaquan Fang、Kaixue Xie、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202003764

  日期：2020.11.26

  An aldehyde with a cyclohexa‐2,5‐dienyl group in the α‐position is introduced as a storable surrogate of highly reactive acetaldehyde. The cyclohexa‐2,5‐dienyl unit is compatible with an enantioselective Michael addition to nitroalkenes promoted by a Hayashi–Jørgensen catalyst and can be removed by a boron Lewis acid mediated C−C bond cleavage. The robust two‐step sequence does not require a large

  引入了在α-位带有环己-2,5-二烯基的醛作为高反应性乙醛的可存储替代物。环己-2,5-二烯基单元与由Hayashi-Jørgensen催化剂促进的硝基烯烃的对映选择性Michael加成相容，并可通过硼路易斯酸介导的C-C键裂解除去。稳健的两步法不需要直接使用乙醛时通常需要的大量醛组分。
• Facile construction of the bicyclo[6.4.0]dodecane system by the intramolecular Michael addition of sulfonyl carbanion
  作者：Masataka Ihara、Shuichi Suzuki、Yuji Tokunaga、Hiroshi Takeshita、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/cc9960001801

  日期：——

  A bicyclo[6.4.0]dodecane system is synthesised via the intramolecular Michael addition of sulfonyl carbanion.

  通过磺酰基碳酰离子的分子内迈克尔加成，合成了双环[6.4.0]十二烷体系。