(E)-3-methyl-4-methoxy-3-buten-2-one | 56279-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-methyl-4-methoxy-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-methoxy-3-methylbut-3-en-2-one
• CAS: 56279-34-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: UVEUXDFHYFKUDZ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-methoxy-3-buten-2-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 1-tert-Butoxy-3-<(trimethylsilyl)oxy>-2-methyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  A general route to 1-alkoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadienes: vinylogous transesterification

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00186a044
• 作为产物：
  描述：

  甲酸甲酯 、 丁酮 在 sodium hydride 、 硫酸二甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.42h， 以45%的产率得到(E)-3-methyl-4-methoxy-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  氨基萘醌抗生素芳香核心的两种方法

  摘要：

  提出了两种互补的方法来合成萘醌安沙霉素和相关天然产物的醌发色团。首先涉及使用改进的方案，以乙酸锰（III）介导的5-芳基-1,3-二羰基化合物环化成β-萘酚，从而导致可简单，可扩展地制备适合天然合成的结构单元发生氨基萘醌。第二种方法涉及一系列新的含酯的Danishefsky型二烯与N保护的氨基苯醌的Diels-Alder反应，以更快速地获得相似的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo400737f

文献信息

• Practical radical cyclisations leading to the construction of near-stereopure quaternary carbon stereogenic centres
  作者：Raymond McCague、Robin G. Pritchard、Richard J. Stoodley、Douglas S. Williamson

  DOI：10.1039/a807930g

  日期：——

  The 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl auxiliary is effective in directing bromopropargyloxy additions to the olefinic bonds of vinylogous esters/carbonates; in the presence of AIBN and 1-ethylpiperidinium hypophosphite, the adducts undergo highly stereoselective reductive radical cyclisations in which quaternary carbon stereogenic centres are generated.

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷辅助基团在指导溴炔氧加成到乙烯类酯/碳酸酯的烯烃键上非常有效；在AIBN和1-乙基哌啶醇次磷酸盐的存在下，加成产物经历了高度立体选择性的还原自由基环化反应，其中生成了四级碳立体中心。
• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• An Efficient and Enantioselective Approach to 2,5-Disubstituted ­Dihydropyrones
  作者：Xiaoming Feng、Zhengyan Fu、Bo Gao、Zhipeng Yu、Lan Yu、Yaozhong Huang、Guolin Zhang

  DOI：10.1055/s-2004-830869

  日期：——

  A highly efficient method for the formation of optically active 2,5-disubstituted dihydropyrones using catalytic enantioselective hetero-Diels-Alder reaction of (E)-3-methyl-4-methoxy-2-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene with aldehydes is presented. In the presence of 5 mol% chiral titanium(IV) complex, this catalytic reaction proceeded smoothly to afford corresponding dihydropyrones in moderate to excellent yields with high enantioselectivities (up to 99% ee).

  本研究提出了一种利用 (E)-3- 甲基-4-甲氧基-2-[(三甲基硅)氧基]-1,3-丁二烯与醛的催化对映选择性杂-Diels-Alder 反应生成光学活性 2,5-二取代二氢吡喃的高效方法。在 5 摩尔手性钛(IV)络合物存在下，该催化反应顺利进行，以中等到极好的产率和高对映选择性（高达 99% ee）得到相应的二氢吡咯。
• The efficient and regioselective synthesis of the naphthoquinone core of streptovaricin U
  作者：Masaaki Miyashita、Takahiro Yamasaki、Tomonori Shiratani、Susumi Hatakeyama、Masahiro Miyazawa、Hiroshi Irie

  DOI：10.1039/a704596d

  日期：——

  The efficient and regioselective synthesis of the naphthoquinone core of streptovaricin U 1 via the Diels–Alder reaction of 1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene 5 with the 2,6-dibromo-3-methyl-1,4-benzoquinone 6 is described.

  通过1-甲氧基-2-甲基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯5与2,6-二溴-3-甲基-1,4-苯醌6的Diels–Alder反应，描述了高效且区域选择性合成链霉素U 1的萘醌核心。
• PROCESS FOR PREPARING 4,6-BIS (ARYLOXY) PYRIMIDINE DERIVATIVES
  申请人：CHEMINOVA A/S

  公开号：US20160137612A1

  公开（公告）日：2016-05-19

  Process for preparing 4,6-bis(aryloxy)pyrimidine derivatives A process is provided for preparing 4,6-bis(aryloxy)pyrimidine derivatives. The process is conducted in water as reaction medium and catalyzed by one or more tertiary-amine catalyst(s). It has been found that a water based reaction substantially free of organic solvents can be carried out providing excellent yields by the addition of one or more tertiary-amine catalysts to the reaction medium. This provides a clean reaction and produces the desired product in high yields.

  制备4,6-双(芳氧基)嘧啶衍生物的过程。该过程在水中作为反应介质进行，并由一种或多种三级胺催化剂催化。发现通过向反应介质中添加一种或多种三级胺催化剂，可以进行无机溶剂的水基反应，从而提供优异的产率。这提供了一个清洁的反应，并以高收率产生所需的产物。