methyl hypophosphite | 14684-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl hypophosphite
• 英文别名: methyl phosphinate；Methylhypophosphit；Methoxy(oxido)phosphanium；methoxy(oxido)phosphanium
• CAS: 14684-31-2
• 化学式: CH₅O₂P
• 分子量: 80.0233
• InChiKey: UIWOZHBYBSGCOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl hypophosphite 、 N-Boc-4-碘苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 methyloxirane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4-(N-tert-butoxycarbonyl-amino)phenyl)phosphinic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型二芳基次膦酸的合成：酰胺水解的扭曲基态模拟物和过渡态类似物

  摘要：

  我们在本文中描述了新的不对称二芳基次膦酸的合成，这是一种半抗原，旨在生产用于催化杂环酰胺水解的催化抗体。次膦酸酯官能团被选择为模拟四面体中间体和沿反应曲线的较高能量的过渡态。选择次膦酸酯侧翼的苯基和2,4,6-（三甲基）-苯基是为了强加围绕P–C键的旋转，这一选择从头算起就得到了支持。这种新的半抗原应能引发催化抗体，其结合位点可能会影响氮酰胺的变形以及杂环酰胺沿N–C（O）键的扭曲。该半抗原与一系列新的空间位阻不对称次膦酸衍生物是通过关键的钯催化步骤制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01048-1
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三甲酯 在 亚膦酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 methyl hypophosphite
  参考文献：
  名称：

  Palladium Catalyzed Preparation of Monoaryl and Diarylphosphinates from Methyl Phosphinate

  摘要：

  现已开发出一种简单有效的单芳基膦酸甲酯制备方法，该方法涉及在叔胺或环氧丙烷（1,2-环氧丙烷）存在下钯催化芳基碘化物与膦酸甲酯的偶联。 尽管膦酸甲酯具有热敏性和水解敏感性，但这一过程与各种官能团兼容，而且产率合理。对称取代的二芳基膦酸盐也可以用两个等量的芳基碘化物来制备。不对称取代的二芳基膦酸盐很容易通过已知的方法从单芳基膦酸盐中获得，或者通过钯催化第二个芳基碘化物的反应，而无需分离从甲基膦酸盐中得到的中间单芳基膦酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26352
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,4-trimethyl-1,3-oxazolidine 在 methyl hypophosphite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以18%的产率得到(+/-)-3,5,5-trimethyl-2-hydrogeno-2-oxo-[1,4,2]oxazaphosphinane
  参考文献：
  名称：

  Drug discovery: phosphinolactone, in vivo bioisostere of the lactol group

  摘要：

  在药物发现过程中，对先导分子进行结构改造往往是药物开发的关键。在此，我们首次报道了与构成生物活性分子羟基安非他酮的内酯基团有关的膦内酯功能的体内生物异构效应。膦酸内酯类似物的制备及其在小鼠强迫游泳试验中的抗抑郁评估表明，其生物活性得以恢复甚至加强。

  DOI：

  10.1039/b919345f

文献信息

• DBU-promoted alkylation of alkyl phosphinates and H-phosphonates
  作者：Laurent Gavara、Christelle Petit、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.019

  日期：2012.9

  phosphinates and some H-phosphonate diesters is promoted by the base DBU. Only more reactive alkyl halides react in preparatively useful yields. However, the method provides easy access to important H-phosphinate building blocks, without the need for a protecting group strategy or metal catalysts. The reaction is conveniently conducted at, or below, room temperature. The preparation of methyl-H-phosphinate

  DBU碱促进烷基次膦酸酯和一些H-膦酸酯二酯的烷基化。只有更多的反应性烷基卤化物以制备有用的产率反应。但是，该方法无需重要的保护基策略或金属催化剂即可轻松获得重要的H-次膦酸酯结构单元。该反应方便地在室温或低于室温下进行。甲基的制备ħ -phosphinate酯是特别令人感兴趣的，因为它避免了以往更普遍使用methyldichlorophosphine MePCl的2。
• Synthesis and reactivity of substituted α-carbonylphosphonites and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.21024

  日期：——

  Convenient methods for the synthesis of functionalized organophosphorus compounds containing carbonyl groups as well as di- or trialkoxymethyl fragments attached to phosphorus, and their derivatives, starting from the available derivatives of trivalent phosphorus acids, are proposed, and some properties of the new functionalized organophosphorus compounds are presented. So, the alkylation and acylation

  提出了从可用的三价磷酸衍生物开始合成含有羰基的官能化有机磷化合物以及与磷相连的二或三烷氧基甲基片段及其衍生物的简便方法，并提出了新的官能化有机磷化合物的一些性质被提出。因此，研究了（二烷氧基甲基）亚膦酸酯及其类似物的烷基化和酰化反应。发现这些化合物的 Arbuzov 重排伴随着磷 - 碳键断裂，具有独特的三配位磷保留。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:352–372, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21024
• Synthesis and reactivity of alkoxy(trimethylsiloxy)phosphines and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.20762

  日期：——

  Convenient procedures for the synthesis of new alkoxy(trimethylsiloxy)phosphines and their derivatives starting from the available alkyl hypophosphites and N-trimethylsilyl succinimide are proposed. Some properties of these new phosphines such as nucleophilic substitution of the trimethylsiloxy group at trivalent phosphorus, the Arbuzov reaction, and addition of PH and POSi fragments to multiple carbon–carbon

  提出了从可用的次磷酸烷基酯和 N-三甲基甲硅烷基琥珀酰亚胺开始合成新的烷氧基（三甲基甲硅烷氧基）膦及其衍生物的便利方法。介绍了这些新型膦的一些性质，例如三价磷上三甲基甲硅烷氧基的亲核取代、Arbuzov 反应以及将 PH 和 POSi 片段添加到多个碳-碳键上。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:138–145, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20762
• Triethylborane-Initiated Room Temperature Radical Addition of Hypophosphites to Olefins:  Synthesis of Monosubstituted Phosphinic Acids and Esters
  作者：Sylvine Deprèle、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/jo015876i

  日期：2001.10.1

  A novel and practical approach to monosubstituted phosphinic acid (alkylphosphonous acid) derivatives from hypophosphite salts or esters is described. Phosphorus-centered radical formation is initiated with Et(3)B/O(2), and the reaction is conveniently conducted at room temperature in an open flask. In contrast to previously reported conditions for the radical reaction of hypophosphorous acid and sodium

  描述了从次磷酸盐或酯中单取代的次膦酸（烷基亚膦酸）衍生物的新颖实用方法。以Et（3）B / O（2）引发以磷为中心的自由基形成，并且该反应可在室温下于开放式烧瓶中方便地进行。与先前报道的次磷酸和次磷酸钠的自由基反应条件（过氧化物引发剂，酸催化作用，热）相反，该方法在中性条件下进行，因此可耐受各种官能团。以前无法获得的次膦酸可以一步一步由廉价的原料制备。对于单加成观察到极好的选择性，并且对称的次膦酸二烷基酯没有大量形成。单取代的次膦酸通常通过简单的萃取后处理即可获得高于90％的纯度。但是，如果取代基是极性的，则分离的产率会降低。由于衍生自次磷酸盐的自由基是亲电的，因此该反应仅限于使用富含电子的烯烃。反应条件也可用于室温下烷基卤的自由基还原，并提供了使用氢化三丁基锡的异常温和和环保的替代方法。反应条件的显着温和性质使敏感的次磷酸烷基酯发生自由基反应，在这种情况下，催化量的Et（3）B足以以合理
• Phosphinyl Acid-Based Bisubstrate Analog Inhibitors of Farnesyl Protein Transferase
  作者：Dinesh V. Patel、Eric M. Gordon、Robert J. Schmidt、Harold N. Weller、Marian G. Young、Robert Zahler、Mariano Barbacid、Joan M. Carboni、Johnni L. Gullo-Brown、Lisa Hunihan、Carol Ricca、Simon Robinson、Bernd R. Seizinger、Anne V. Tuomari、Veeraswamy Manne

  DOI：10.1021/jm00003a006

  日期：1995.2

  The rational design, synthesis, and biological activity of phosphonyl- and phosphinyl-linked bisubstrate analog inhibitors of the enzyme Ras farnesyl protein transferase (FPT) are described. The design strategy for these bisubstrate inhibitors involved connection of the critical binding components of the two substrates of FPT (ras protein and farnesyl pyrophosphate, FPP) through a phosphonyl- or phosphinyl-bearing

  描述了Ras farnesyl蛋白转移酶（FPT）的膦酰基和次膦酰基连接的双底物类似物抑制剂的合理设计，合成和生物学活性。这些双底物抑制剂的设计策略涉及通过带有膦酰基或次膦酰基的接头连接FPT的两种底物的关键结合成分（ras蛋白和法呢基焦磷酸酯，FPP）。发现该系列的第一个实例化合物14是有效的FPT抑制剂（I50 = 60 nM）。用VVM替换14中的VLS三肽序列后，观察到活性进一步提高15倍（15，I50 = 6 nM）。次膦酸类似物16（I50 = 6 nM）与膦酸15等价。化合物14-16对紧密相关的I型香叶基香叶基蛋白质转移酶GGT-1提供了FPT的1000倍选择性[14，I50（GGT-I）= 59 microM; 15 I50（GGT-1）= 10 microM; 16 I50（GGT-1）= 21 microM]。制备了甲基和POM酯前药17-19，并在全细胞分析中进行了