tert-butyl 2,3-dihydroxypropanoate | 235090-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2,3-dihydroxypropanoate
• CAS: 235090-36-5
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: MDLFVEOKOSRWLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2,3-dihydroxypropanoate 在 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 t-butyl (4-methoxyphenoxy)pyruvate
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of t-Butyl 1,2-Dihydro-1-oxaazulene-3-carboxylates Using Lithium Trimethylsilyldiazomethane

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-05-10504
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 在 [(hydrotris(3-phenyl-5-methylpyrazol-1-yl)borate)Fe^II(benzilate)] 、 氧气 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以96%的产率得到tert-butyl 2,3-dihydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁配合物催化生物启发的烯烃顺式-二羟基化和脂肪族CH键结合羟基化。

  摘要：

  单核的面部单核铁（II）-α-羟基酸复合物[（Tp Ph，Me）Fe II（苯甲酸酯）]（Tp Ph，Me =氢三（3-苯基-5-甲基吡唑-1-基）硼酸盐）分离并鉴定了三齿配体，以探索其对有机底物进行空气氧化的催化效率。在铁（II）-苯甲酸酯络合物与O 2之间的反应中，金属配位的苯甲酸酯被化学计量转化为二苯甲酮，同时铁中心的双氧被还原。基于拦截实验和标记研究的结果，根据是否存在外部添加剂（例如质子酸或路易斯酸），提出了不同的铁氧氧化剂在反应路径中原位生成。五配位的铁（II）络合物以O 2为末端氧化剂催化顺式-二羟基化烯烃，并氧化脂肪族底物的CH键。在路易斯酸存在下，铁（II）配合物表现出更好的催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01353

文献信息

• Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors
  申请人：——

  公开号：US20020128301A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors of formula (P-1) wherein: Ar1 is an unsaturated, optionally substituted, mono or bicyclic ring structure comprising 0 to 3 hetero atoms selected from S, O and N; Ar2 is an aromatic, optionally substituted, monocyclic ring structure comprising at least one nitrogen hetero atom and zero to two further hetero atoms selected from S, O and N; R4 and R5 are independently H or C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 5 alkoxy, C 1 -C 4 alkanoyloxy, C 1 -C 4 alkylthio, amino, carboxy, carbamoyl, cyano, halo, hydroxy, aminomethyl, hydroxymethyl, carboxymethyl, or halo substituted C 1 -C 6 alkyl mercapto, nitro; or R4 and RS join to form a 3-6 membered, optionally substituted ring structure; R6 is 0 or S; Rx is the residue of a natural or unnatural amino acid; and L* is a linker moiety which is ether-, carbonate- or ester-bound to the adjacent oxygen and ester linked to Rx; and pharmaceutically acceptable salts thereof are anti-HIV agents with favourable pharmacokinetic properties.

  非核苷类逆转录酶抑制剂的化学式（P-1），其中：Ar1是一种不饱和的、可选择取代的、单环或双环结构，包括0至3个来自S、O和N的杂原子；Ar2是一种芳香的、可选择取代的、单环结构，包括至少一个氮杂原子和0至2个来自S、O和N的进一步杂原子；R4和R5独立地是H或C3-C8环烷基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C5烷氧基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷基硫氧基、氨基、羧基、氨基甲酰基、氢氰基、卤素基、羟基、氨甲基、羟甲基、羧甲基或卤素取代的C1-C6烷基巯基、硝基；或者R4和RS结合形成一个3-6成员的、可选择取代的环结构；R6是0或S；Rx是天然或非天然氨基酸的残基；L*是与相邻氧原子以醚键、碳酸酯键或酯键相连的连接基团，与Rx酯键相连；以及其药学上可接受的盐是具有良好药代动力学性质的抗HIV药物。
• Iron-Catalyzed Olefin Epoxidation in the Presence of Acetic Acid:  Insights into the Nature of the Metal-Based Oxidant
  作者：Rubén Mas-Ballesté、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja075115i

  日期：2007.12.1

  [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N'-dimethyl-1,2-ethylenediamine; TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] catalyze the oxidation of olefins by H2O2 to yield epoxides and cis-diols. The addition of acetic acid inhibits olefin cis-dihydroxylation and enhances epoxidation for both 1 and 2. Reactions carried out at 0 degrees C with 0.5 mol % catalyst and a 1:1.5 olefin/H2O2 ratio in a 1:2 CH3CN/CH3COOH

  铁配合物 [(BPMEN)Fe(OTf)2] (1) 和 [(TPA)Fe(OTf)2] (2) [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N' -二甲基-1,2-乙二胺；TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] 通过 H2O2 催化烯烃氧化，生成环氧化物和顺式二醇。乙酸的加入抑制了烯烃的顺式二羟基化并增强了 1 和 2 的环氧化。在 0 摄氏度下，使用 0.5 mol% 催化剂和 1:1.5 烯烃/H2O2 比率在 1:2 CH3CN/CH3COOH 溶剂混合物中进行反应导致环辛烯在 1 分钟内几乎定量转化为环氧化物。已在低温下探测了在乙酸存在下形成的活性物质的性质。对于 2，在没有底物的情况下，可以观察到 [(TPA)FeIII(OOH)(CH3COOH)]2+ 和 [(TPA)FeIVO(NCCH3)]2+ 中间体。然而，
• Olefin<i>cis</i>-Dihydroxylation and Aliphatic CH Bond Oxygenation by a Dioxygen-Derived Electrophilic Iron-Oxygen Oxidant
  作者：Sayanti Chatterjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/anie.201502229

  日期：2015.8.3

  metal–oxygen oxidants to carry out O2‐dependent transformation reactions. However, the selective oxidation of CH and CC bonds by biomimetic complexes using O2 remains a major challenge in bioinspired catalysis. The reactivity of iron–oxygen oxidants generated from an FeII–benzilate complex of a facial N3 ligand were thus investigated. The complex reacted with O2 to form a nucleophilic oxidant, whereas

  许多含铁酶涉及金属-氧氧化剂，以进行依赖于O 2的转化反应。然而，C的选择性氧化通过仿生络合物H和CC键使用了O 2保持在仿生催化的一个重大挑战。因此研究了由面部N 3配体的Fe II-苯甲酸酯络合物生成的铁-氧氧化剂的反应性。该络合物与O 2反应形成亲核氧化剂，而在路易斯酸的存在下产生被外部底物截获的亲电子氧化剂。基于机理研究，亲核的Fe II有人提议由苯甲酸酯络合物形成–hydroperoxo物种，该复合物在路易斯酸存在下经历杂化OO键裂解，生成Fe IV –oxo–hydroxo氧化剂。亲电子氧化铁可选择性地将硫化物氧化为亚砜，将烯烃氧化为顺式二醇，并羟基化烷烃的CH键，包括环己烷的CH键。
• Iron Catalyzed Competitive Olefin Oxidation and <i>ipso</i>-Hydroxylation of Benzoic Acids: Further Evidence for an Fe^V═O Oxidant
  作者：Parthapratim Das、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic101144s

  日期：2010.10.18

  ipso-hydroxylation of electron-withdrawing benzoic acids at room temperature, leading to multiple turnovers of corresponding phenols. ipso-Hydroxylation competes with olefin epoxidation and cis-dihydroxylation in the presence of olefins, with the product ratios being modulated by the relative amounts of benzoic acid, olefin, and water. It is proposed that benzoic acid and water compete for the available sixth

  以H 2 O 2为氧化剂的铁配合物[Fe II（TPA）（CH 3 CN）2 ]（OTf）2（1）[TPA =三（2-吡啶基甲基）胺]进行吸电子的ipso-羟基化苯甲酸在室温下，导致相应的苯酚多次转换。在烯烃存在下，ipso-羟基化与烯烃环氧化和顺式-二羟基化竞争，产物比率由苯甲酸，烯烃和水的相对量调节。建议苯甲酸和水竞争[[TPA）Fe III上的可用第六位（OOH）]中间体，该中间体经过O-O键杂合分解，分别形成决定产物结果的Fe V（O）（O 2 CAr）和Fe V（O）（OH）氧化剂。推定的Fe V（O）（O 2 CAr）氧化剂通过氧化脱羧和随后的ipso羟基化反应形成所观察到的苯酚产物，或通过羰基转移至烯烃形成环氧化物而腐烂。在所研究的所有情况下（反应混合物中均存在吸电子苯甲酸），观察到的苯酚的收率均高于环氧化物或顺式二醇，这表明推定的Fe V（O）（O 2）在分子内会发生降解。
• cis-Dihydroxylation of electron deficient olefins catalysed by an oxo-bridged diiron(III) complex with H2O2
  作者：Ambica Kejriwal、Sachidulal Biswas、Achintesh N. Biswas、Pinaki Bandyopadhyay

  DOI：10.1016/j.molcata.2015.11.023

  日期：2016.3

  acetic acid. The catalytic system has been shown to oxidise electron-deficient olefins to the corresponding cis-diols, while epoxidation is favoured in case of electron-rich olefins. The μ-oxo diiron(III) core of the catalyst 1 has been found be regenerated after the catalytic turnovers. Addition of a second batch of substrate and oxidant at the end of the olefin oxidation results in the formation of

  室由一个对称的（μ-氧代）（μ-羟基）二铁催化的烯烃的温度氧化（III）配合物（1）的基础上氨基吡啶基配体bpmen（bpmen =  Ñ，Ñ '二甲基Ñ，Ñ N'-双描述了在限制底物的条件下用过氧化氢的（2-吡啶基甲基）乙烷-1，2-二胺。在环境反应条件下，已实现了出色的底物转化率。已经发现1 / H 2 O 2体系的烯烃氧化效力在乙酸的存在下得到改善。已表明催化体系可将缺电子的烯烃氧化为相应的顺式-二醇，而在富含电子的烯烃的情况下，环氧化是有利的。已经发现催化剂1的μ-氧代二铁（III）核在催化周转之后被再生。在烯烃氧化结束时添加第二批底物和氧化剂导致形成几乎相同量的环氧化物/二醇。此外，再生的催化剂对缺电子烯烃的氧化表现出明显更高的优先性。