(3R,5R,6R)-3-Phenyl-1,4-dioxa-7-thia-dispiro[4.0.4.3]tridec-9-en-2-one | 630059-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,5R,6R)-3-Phenyl-1,4-dioxa-7-thia-dispiro[4.0.4.3]tridec-9-en-2-one
• 英文别名: (5R,6R,9R)-9-phenyl-7,10-dioxa-4-thiadispiro[4.0.46.35]tridec-1-en-8-one
• CAS: 630059-99-3
• 化学式: C₁₆H₁₆O₃S
• 分子量: 288.367
• InChiKey: DWBHVXVQHHISGI-FVQBIDKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R,6R)-3-Phenyl-1,4-dioxa-7-thia-dispiro[4.0.4.3]tridec-9-en-2-one 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(R)-1-Thia-spiro[4.4]non-3-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  具有在顶点位置结合的硫的C4′-螺烷基化的核苷。

  摘要：

  已经开发了基于硫鎓离子引发的羽状环扩环概念的方法学，用于获得C4'-螺环硫代核苷。容易获得的外消旋酮6和37通过缩醛与（R）-扁桃酸方便地拆分。利用Pummerer重排开始的后续反应使它们自身可以螺旋环核心的功能化，并最终掺入了核苷碱基。指出了该策略的局限性。同样容易获得在C4'的α-和β-异构体。通过X射线晶体学可以实现绝对的构型分配。

  DOI：

  10.1021/jo030196w
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4-Phenylselanyl-1-thia-spiro[4.4]nonan-6-one 在 间氯过氧苯甲酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 (3R,5R,6R)-3-Phenyl-1,4-dioxa-7-thia-dispiro[4.0.4.3]tridec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  具有在顶点位置结合的硫的C4′-螺烷基化的核苷。

  摘要：

  已经开发了基于硫鎓离子引发的羽状环扩环概念的方法学，用于获得C4'-螺环硫代核苷。容易获得的外消旋酮6和37通过缩醛与（R）-扁桃酸方便地拆分。利用Pummerer重排开始的后续反应使它们自身可以螺旋环核心的功能化，并最终掺入了核苷碱基。指出了该策略的局限性。同样容易获得在C4'的α-和β-异构体。通过X射线晶体学可以实现绝对的构型分配。

  DOI：

  10.1021/jo030196w

文献信息

• C4‘-Spiroalkylated Nucleosides Having Sulfur Incorporated at the Apex Position
  作者：Leo A. Paquette、Fabrizio Fabris、Fabrice Gallou、Shuzhi Dong

  DOI：10.1021/jo030196w

  日期：2003.10.1

  Methodology based on the concept of thionium ion-initiated pinacolic ring expansion has been developed for accessing C4'-spirocyclic thionucleosides. The readily available racemic ketones 6 and 37 are conveniently resolved via their acetals with (R)-mandelic acid. Subsequent reactions beginning with utilization of the Pummerer rearrangement lend themselves to functionalization of the spirocyclic core

  已经开发了基于硫鎓离子引发的羽状环扩环概念的方法学，用于获得C4'-螺环硫代核苷。容易获得的外消旋酮6和37通过缩醛与（R）-扁桃酸方便地拆分。利用Pummerer重排开始的后续反应使它们自身可以螺旋环核心的功能化，并最终掺入了核苷碱基。指出了该策略的局限性。同样容易获得在C4'的α-和β-异构体。通过X射线晶体学可以实现绝对的构型分配。