(2R,1'S,2'E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone | 321901-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (2R,1'S,2'E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone
• 英文别名: (R)-2-((S,E)-1,3-diphenylallyl)cyclohexanone；(R,S)(E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone；(E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone；(2R)-2-[(E,1S)-1,3-diphenylprop-2-enyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 321901-02-4
• 化学式: C₂₁H₂₂O
• 分子量: 290.405
• InChiKey: OZBZFLZAMNTQCF-KTEGJIGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,1'S,2'E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2-oxocyclohexyl)phenyl-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化酮醇盐的非对映选择性和对映选择性烯丙基烷基化反应

  摘要：

  环己酮的锂和镁的烯醇化物在温和的条件下经历钯催化的烯丙基烷基化反应。当二苯基和二甲基取代的烯丙基底物1a和1b与环己酮或乙基异丁基酮反应时，观察到非对映选择性和对映选择性。环己酮，环戊酮和α-四氢萘酮的烯醇锂导致烷基化产物12 – 14以对映选择性的方式。轴向手性联苯基和联萘基双膦提供高对映选择性和/或非对映选择性。就烯醇锂而言，氯化锂的存在对反应性和立体选择性也至关重要。环己酮和苯乙酮的烯丙基烷基化的立体化学结果已通过钯催化的其烯醇锂与顺式/反式异构烯烃（Z）-18和（E）-19的反应进行了研究。事实证明，预先形成的不稳定的烯醇盐会攻击原位生成的π-烯丙基-钯配合物 从与贵金属相反的表面开始，因此遵循了柔软，稳定的碳负离子的立体化学路径。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700409
• 作为产物：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 环己酮 在 甲基氯化镁 、 二异丙胺 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 氯仿 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到(2R,1'S,2'E)-2-(1,3-diphenylallyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化酮醇盐的非对映选择性和对映选择性烯丙基烷基化反应

  摘要：

  环己酮的锂和镁的烯醇化物在温和的条件下经历钯催化的烯丙基烷基化反应。当二苯基和二甲基取代的烯丙基底物1a和1b与环己酮或乙基异丁基酮反应时，观察到非对映选择性和对映选择性。环己酮，环戊酮和α-四氢萘酮的烯醇锂导致烷基化产物12 – 14以对映选择性的方式。轴向手性联苯基和联萘基双膦提供高对映选择性和/或非对映选择性。就烯醇锂而言，氯化锂的存在对反应性和立体选择性也至关重要。环己酮和苯乙酮的烯丙基烷基化的立体化学结果已通过钯催化的其烯醇锂与顺式/反式异构烯烃（Z）-18和（E）-19的反应进行了研究。事实证明，预先形成的不稳定的烯醇盐会攻击原位生成的π-烯丙基-钯配合物 从与贵金属相反的表面开始，因此遵循了柔软，稳定的碳负离子的立体化学路径。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700409

文献信息

• C–N Bond Cleavage of Allylic Amines via Hydrogen Bond Activation with Alcohol Solvents in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Hui Guo、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ja209373k

  日期：2011.12.7

  Hydrogen-bond-activated C-N bond cleavage of allylic amines was realized in Pd-catalyzed allylic alkylation to form the C-C bond product. The method could be expanded to a series of allylic amines and carbonyl compounds with excellent results. It provides a new and convenient access to C-C bond formation based on Pd-catalyzed allylic alkylation of allylic amines by using only inexpensive alcohol solvents.

  烯丙胺的氢键活化 CN 键断裂是在 Pd 催化的烯丙基烷基化中实现的，以形成 CC 键产物。该方法可以扩展到一系列烯丙基胺和羰基化合物，并取得了优异的结果。它通过仅使用廉价的醇溶剂，为基于 Pd 催化的烯丙基胺的烯丙基烷基化形成 CC 键提供了一种新的便捷途径。
• Palladium catalyzed asymmetric reactions assisted by P*,P*-bidentate bisdiamidophosphites based on 1,4-diols
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Vladislav K. Gavrilov、Marina G. Maksimova、Viktor A. Tafeenko、Vladimir V. Chernyshev、Kirill P. Birin、Igor S. Mikhel

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.023

  日期：2017.2

  bisdiamidophosphite ligands containing 1,3,2-diazaphospholidine rings have been prepared. The cationic [Pd(allyl)(P*,P*)]BF4 and neutral [Pd(P*,P*)Cl2] palladium(II) complexes were synthesized with one of the new ligands. The use of these ligands provides up to 98% ee in Pd-catalyzed asymmetric allylations of (E)-1,3-diphenylallyl acetate, up to 72% ee in Pd-catalyzed asymmetric alkylation of cinnamyl acetate with

  已经制备了含有1,3,2-二氮杂膦环的少量P *，P *-双齿二亚氨基亚磷酸酯配体。用一种新的配体合成了阳离子[Pd（烯丙基）（P *，P *）] BF 4和中性[Pd（P *，P *）Cl 2 ]钯（II）配合物。这些配体的使用在Pd催化的（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化中提供高达98％ee，在Pd催化的肉桂酸乙酸酯与2-氧代环己烷-1乙基的Pd催化不对称烷基化中提供高达72％ee -羧酸盐和高达94％ee的Pd催化N，N'-二甲苯基-内消旋异构化-环戊-4-烯-1,3-二醇双氨基甲酸酯。讨论了双二氨基亚磷酸酯桥联配体片段的性质对不对称诱导的影响。
• Enamines: efficient nucleophiles for the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.003

  日期：2009.1

  Enamines were tested to be efficient nucleophiles for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation, avoiding the use of unstablilized ketone enolates formed by strong bases. The influence of the chiral metallocene-based ligands upon this reaction was studied in detail. It was shown that planar chirality played an important role in enantioselectivities. Meanwhile, different kinds of enamines and

  测试烯胺是钯催化的不对称烯丙基烷基化的有效亲核试剂，避免使用由强碱形成的不稳定的烯醇烯酸酯。详细研究了基于手性茂金属的配体对该反应的影响。结果表明，平面手性在对映选择性中起重要作用。同时，还研究了不同种类的烯胺和乙酸烯丙酯的反应。用脂肪族和芳香族酮的吡咯烷烯胺获得高催化活性和优异的对映选择性（高达99％ee）。
• Efficient palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of ketones and aldehydes
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Fang Xie、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c0ob00915f

  日期：——

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of ketones, via enamines generated in situ as nucleophiles, were carried out smoothly with chiral metallocene-based P,N-ligands. Under the same conditions, however, reactions of aldehydes could hardly be observed. Subsequently, this obstacle was resolved by using chiral metallocene-based P,P-ligands. Both ketones and aldehydes afforded excellent enantioselectivities

  钯催化的酮的不对称烯丙基烷基化反应，是通过以手性茂金属为基础的P，N-配体顺利进行的，通过作为亲核试剂原位生成的烯胺进行的。然而，在相同条件下，几乎观察不到醛的反应。随后，通过使用基于手性茂金属的P，P-配体解决了这一障碍。酮和醛均提供优异的对映选择性，分别高达98％ee和94％ee。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation with an enamine as the nucleophilic reagent
  作者：Delong Liu、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.119

  日期：2007.10

  An enamine can serve as a good nucleophile for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation, avoiding the use of an unstablilized ketone enolate formed by strong bases. In the presence of a palladium complex of chiral metallocene-based phosphino-oxazoline ligands, the reaction was carried out smoothly with high catalytic activity and excellent enantioselectivity. Different distances between the

  烯胺可以用作钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的良好亲核试剂，避免使用由强碱形成的不稳定的烯醇烯酸酯。在手性茂金属基膦-恶唑啉配体的钯配合物的存在下，反应以高催化活性和优异的对映选择性顺利进行。二茂铁和钌茂金属的两个Cp环之间的不同距离影响了反应中的催化行为。此外，仅具有平面手性的二茂铁基二膦配体也提供了高催化活性和良好的对映选择性。