2,5-dibromo-3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone | 26361-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-dibromo-3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2,5-dibromo-3,6-diethoxy-[1,4]benzoquinone；2,5-diethoxy-3,6-dibromo-[1,4]benzoquinone；2,5-Diaethoxy-3,6-dibrom-[1,4]benzochinon；2,5-Dibrom-3,6-diaethoxybenzochinon；2,5-Dibromo-3,6-diethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 26361-18-2
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂O₄
• 分子量: 353.995
• InChiKey: RVADVSHGVIXQPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C(Solv: carbon tetrachloride (56-23-5))
• 沸点：
  399.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dibromo-3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone 在 氢氧化钾 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 阿斯特醌
  参考文献：
  名称：

  口服活性胰岛素模拟物Demethylasterriquinone B1和demethylasterriquinone A1的总合成。

  摘要：

  不对称的双-吲哚基醌天然产物脱甲基甾烷醌B1（也称为L-783,281）的两个合成过程已经完成。第一种方法利用吲哚与溴的碱促进的已知缩合反应，然后使用空间受阻的2-异戊烯基吲哚在单加成反应时停止。这允许添加第二个吲哚，7-异戊烯基吲哚，其产生间位和对位取代的双-吲哚基醌产物。该区域化学控制问题通过扩展我们最近开发的将吲哚类酸促进添加到2,5-二氯苯醌中的方法来解决。在我们原始的无机酸条件下，2-异戊烯基吲哚与二氯苯醌的反应失败，但在3-溴-2,5-二氯苯醌中使用乙酸作为促进剂则成功。在这种选择性溴取代的醌中建立的区域化学可用于斯蒂勒偶联中。作为模型系统，使用2,5-二溴苯醌与（N-异戊二烯基-3-基）锡的Stille偶联作为关键步骤完成了脱甲基甾烷醌A1的合成，专门生产了对位取代的双-吲哚基醌。将（7-异戊烯基吲哚）锡与溴代2,5-二氯-4-吲哚基苯醌结合使用可得到脱甲基甾烷酮B1前体。这

  DOI：

  10.1021/jo020182a
• 作为产物：
  描述：

  四溴对苯醌 在 potassium fluoride 、 乙醇 作用下， 生成 2,5-dibromo-3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Wallenfels; Draber, Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 2819,2831

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thiophene-benzoquinones: synthesis, crystal structures and preliminary coordination chemistry of derived anilate ligands
  作者：Matteo Atzori、Flavia Pop、Thomas Cauchy、Maria Laura Mercuri、Narcis Avarvari

  DOI：10.1039/c4ob01582g

  日期：——

  2,5-Bis(thiophene) and 2,5-bis(ethylenedioxy-thiophene) (EDOT) derivatives of 3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone (para isomers) were prepared by Stille coupling between the 2,5-dibromo-3,6-diethoxy-1,4-benzoquinone precursors and (n-Bu)3Sn-R (R = 2-thiophenyl or 3,4-ethylenedioxy-2-thiophenyl) reagents. In a parallel series of experiments 2,6-bis(thiophene) and 2,6-EDOT-3,5-diethoxy-1,4-benzoquinone (meta isomers) were synthesized by the same strategy. The four compounds were structurally characterized. The thiophene derivatives show essentially planar conformation thanks to the conjugation and establishment of S⋯O 1,5-nonbonded interactions, while in the EDOT derivatives the thiophene moieties are twisted with respect to the benzoquinone ring because of the steric hindrance. TD-DFT calculations were performed on both para and meta thiophene isomers in order to explain the differences observed in the UV-Vis absorption spectra. The 2,5-derivatives are valuable precursors for thiophene containing anilate (An) ligands, as the first examples of electron rich substituent based anilates. The Cu(II) complex [Cu(Th2An)(tbbpy)]·2H2O (Th2An = thiophene-anilate; tbbpy = 4,4′-bis(tert-butyl)-2,2′-bipyridine) was isolated and structurally characterized. The metal center lies within a square planar coordination geometry, while the ligands engage in a set of intermolecular contacts.

  通过 2,5-二溴-3,6-二乙氧基-1,4-苯醌前体与 (n-Bu)3Sn-R (R = 2-thiophenyl 或 3,4-ethylenedioxy-2-thiophenyl) 试剂之间的 Stille 偶联，制备了 3,6-二乙氧基-1,4-苯醌的 2,5-双(噻吩)和 2,5-双(亚乙二氧基噻吩)(EDOT) 衍生物（对位异构体）。在一系列平行实验中，采用相同的策略合成了 2,6-双（噻吩）和 2,6-EDOT-3,5-二乙氧基-1,4-苯醌（元异构体）。对这四种化合物进行了结构表征。由于共轭和 S⋯O 1,5 非键相互作用的建立，噻吩衍生物基本上呈平面构象，而在 EDOT 衍生物中，由于立体阻碍，噻吩分子相对于苯醌环是扭曲的。为了解释紫外可见吸收光谱中观察到的差异，我们对对位和偏位噻吩异构体进行了 TD-DFT 计算。这些 2,5 衍生物是含苯胺酸盐（An）配体的噻吩的重要前体，也是首例富电子取代基苯胺酸盐。我们分离出了 Cu(II) 复合物 [Cu(Th2An)(tbbpy)]-2H2O（Th2An = 噻吩苯甲酸盐；tbbpy = 4,4′-双（叔丁基）-2,2′-联吡啶），并对其进行了结构表征。金属中心位于一个方形平面配位几何中，而配体则有一系列分子间接触。
• An Optical Method for the Study of Reversible Organic Oxidation—Reduction Systems. III. Preparation and Use of a New Optically Active Standard
  作者：D. E. Kvalnes

  DOI：10.1021/ja01318a039

  日期：1934.3
• Bentley, American Chemical Journal, 1898, vol. 20, p. 479
  作者：Bentley

  DOI：——

  日期：——
• Le Pape,A.; Marechal,E., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1977, vol. 284, p. 659 - 662
  作者：Le Pape,A.、Marechal,E.

  DOI：——

  日期：——
• Total Syntheses of Demethylasterriquinone B1, an Orally Active Insulin Mimetic, and Demethylasterriquinone A1
  作者：Michael C. Pirrung、Zhitao Li、Kaapjoo Park、Jin Zhu

  DOI：10.1021/jo020182a

  日期：2002.11.1

  monoaddition using the sterically hindered 2-isoprenylindole. This permits addition of the second indole, 7-prenylindole, which gives both meta- and para-substituted bis-indolylquinone products. This regiochemical control problem was solved by extension of a method we recently developed for acid-promoted addition of indoles to 2,5-dichlorobenzoquinone. Under our original mineral acid conditions, reaction

  不对称的双-吲哚基醌天然产物脱甲基甾烷醌B1（也称为L-783,281）的两个合成过程已经完成。第一种方法利用吲哚与溴的碱促进的已知缩合反应，然后使用空间受阻的2-异戊烯基吲哚在单加成反应时停止。这允许添加第二个吲哚，7-异戊烯基吲哚，其产生间位和对位取代的双-吲哚基醌产物。该区域化学控制问题通过扩展我们最近开发的将吲哚类酸促进添加到2,5-二氯苯醌中的方法来解决。在我们原始的无机酸条件下，2-异戊烯基吲哚与二氯苯醌的反应失败，但在3-溴-2,5-二氯苯醌中使用乙酸作为促进剂则成功。在这种选择性溴取代的醌中建立的区域化学可用于斯蒂勒偶联中。作为模型系统，使用2,5-二溴苯醌与（N-异戊二烯基-3-基）锡的Stille偶联作为关键步骤完成了脱甲基甾烷醌A1的合成，专门生产了对位取代的双-吲哚基醌。将（7-异戊烯基吲哚）锡与溴代2,5-二氯-4-吲哚基苯醌结合使用可得到脱甲基甾烷酮B1前体。这