methyl 2,2-dimethyl-3-(phenylamino)propanoate | 86000-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-(phenylamino)propanoate
• 英文别名: Methyl 3-anilino-2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 86000-14-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: SEQANKBMKMBRJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 methyl 2,2-dimethyl-3-(phenylamino)propanoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-3-[N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]anilino]propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过环化 C-H/C-H 偶联快速构建四氢化萘、色度和茚满基序：(±)-Russujaponol F 的四步全合成

  摘要：

  实际的 CH/CH 偶联反应的开发仍然是一项具有挑战性但具有吸引力的合成冒险，因为它避免了对两个偶联伙伴进行预功能化以生成 CC 键的需要。在此，我们报告了由基于环戊烷的单-N-保护的 β-氨基酸配体实现的游离脂肪酸的环化 C(sp3)-H/C(sp2)-H 偶联反应。该反应使用廉价的过碳酸钠 (Na2CO3·1.5H2O2) 作为唯一的氧化剂，并生成水作为唯一的副产物。该协议可以很容易地制备一系列生物学上重要的支架，包括四氢萘、色烷和茚满。最后，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12484
• 作为产物：
  描述：

  苯甲基苯胺 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 69.03h， 生成 methyl 2,2-dimethyl-3-(phenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Conformationally Restricted β^2,2- and β^2,2,3-Amino Esters and Derivatives Containing an All-Carbon Quaternary Center

  摘要：

  β-Amino acids are routinely incorporated into peptidic drugs to increase their stability and to incur conformational biases. However, the synthesis of highly substituted β-amino acids still represents a great challenge. A new approach to their preparation is reported involving a Vilsmeier-Haack reaction with nonaromatic carbon nucleophiles. The highly challenging preparation of contiguous tertiary and all-carbon quaternary centers was successfully used to generate several β(2,2,3)-amino esters, such as derivatives of homoproline, homoalanine, and homopipecolinic esters.

  DOI：

  10.1021/ol503432b

文献信息

• Synthesis of β ^2,2 ‐Amino Esters via Rh‐Catalysed Regioselective Hydroaminomethylation
  作者：Anton Cunillera、Aurora Ruiz、Cyril Godard

  DOI：10.1002/adsc.201900642

  日期：2019.9.17

  cationic precursor [Rh(COD)2]BF4 and MeCgPPh phosphine as ligand was necessary in a mixture of toluene/DCE as solvent. Effects of the steric and electronic properties of the amines were observed during this study. Interestingly, poisoning effect of CO in the hydrogenation of the imine intermediate was observed when benzyl amine was used.

  β的合成2,2-氨基酯经甲基丙烯酸甲酯的使用中性前体的[Rh（ACAC）（CO）仲胺的Rh催化的区域选择性hydroaminomethylation成功地实现2 ]。在这个过程中，分子筛的存在对于获得最终的氨基酯至关重要。为了合成包含苯胺衍生物的产品，请使用阳离子前体[Rh（COD）2 ] BF 4和Me在甲苯/ DCE的混合物中，必须使用CgPPh膦作为配体。在这项研究中观察到胺的空间和电子性质的影响。有趣的是，当使用苄胺时，观察到CO在亚胺中间体的氢化中的中毒作用。
• Brønsted Acid-Catalyzed Mannich-Type Reactions in Aqueous Media
  作者：Takahiko Akiyama、Jun Takaya、Hirotaka Kagoshima

  DOI：10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<338::aid-adsc338>3.0.co;2-o

  日期：2002.6

  aldimines took place smoothly in aqueous organic solvent to afford β-aminocarbonyl compounds in high yields. The HBF4-catalyzed Mannich-type reaction also proceeded smoothly in water without organic solvent in the presence of a surfactant. A three-component synthesis starting from aldehyde, amine, and silyl enolate was successfully realized by means of a Bronsted acid in aqueous media.

  HBF4催化的甲硅烷基烯醇化物与醛亚胺的曼尼希型反应在水性有机溶剂中顺利进行，以高产率得到β-氨基羰基化合物。在表面活性剂存在下，HBF4催化的曼尼希型反应在没有有机溶剂的水中也能顺利进行。借助布朗斯台德酸在水性介质中成功实现了从醛、胺和烯醇甲硅烷基开始的三组分合成。
• Trifluoromethanesulfonic acid-promoted reaction of hexahydro-1,3,5-triazines with ketene silyl acetals. convenient synthesis of alkyl β-aminocarboxylates
  作者：Kiyoshi Ikeda、Kazuo Achiwa、Minoru Sekiya

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81563-4

  日期：1983.1

  A new, convenient synthesis of alkyl β-aminocarboxylates has been achieved by a reaction of hexahydro-1,3,5-triazines with ketene silyl acetals in the presence of catalytic amount of trifluoromethanesulfonic acid.

  在催化量的三氟甲磺酸存在下，六氢-1,3,5-三嗪与乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应已经实现了一种新的，方便的β-氨基羧酸烷基酯的合成方法。
• Design and Synthesis of a Water-Tolerant Chiral Indium Complex: ­Application to One-Pot Three-Component Mannich-Type Reactions in Water
  作者：Teck-Peng Loh、Jian Xiao

  DOI：10.1055/s-2007-970774

  日期：2007.3

  A novel chiral indium(III) camphorsulfonate complex prepared from indium trichloride, allyltributylstannane and (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid has been developed as a water-tolerant Lewis acid to afford high yields (up to 99%) in one-pot three-component Mannich-type reactions in a true water environment.

  由三氯化铟、烯丙基三丁基锡烷和(1S)-(+)-10-樟脑磺酸制备的新型手性樟脑磺酸铟(III)络合物已被开发成一种耐水路易斯酸，可在真水环境中通过单锅三组分曼尼希式反应获得高产率（高达 99%）。
• Novel one-pot Mannich-type reaction in water: Indium trichloride-catalyzed condensation of aldehydes, amines and silyl enol ethers for the synthesis of β-amino ketones and esters
  作者：Teck-Peng Loh、Lin-Li Wei

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10478-6

  日期：1998.1

  Novel one-pot Mannich-type reaction between aldehydes, amines and silyl enol ethers is catalyzed by indium trichloride in water to give β-amino ketones and esters in moderate to good yields.

  水中的三氯化铟催化醛，胺和甲硅烷基烯醇醚之间的新型一锅法曼尼希式反应，以中等至良好的收率得到β-氨基酮和酯。

表征谱图