(6R,6R',8R,8R')-(+)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-7,7,7',7'-tetramethylbi(6,8-methanoquinoline) | 304857-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6R,6R',8R,8R')-(+)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-7,7,7',7'-tetramethylbi(6,8-methanoquinoline)
• 英文别名: bis((-)-β-pineno)-2,2'-bipyridine；Pindy；(1R,9R)-4-[(1R,9R)-10,10-dimethyl-3-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-trien-4-yl]-10,10-dimethyl-3-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 304857-41-8
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂
• 分子量: 344.5
• InChiKey: GXEUHEMWXVEHMK-XSLAGTTESA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  469.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,6R',8R,8R')-(+)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-7,7,7',7'-tetramethylbi(6,8-methanoquinoline) 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到(6R,6R',8R,8R')-(-)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-6,6'7,7'-tetramethylbis(6,8-methanoquinoline) N,N'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  手性2,2'-联吡啶型N-一氧化氮作为醛与烯丙基三氯硅烷的对映选择性烯丙基化的有机催化剂。

  摘要：

  [反应：见正文]芳香族和杂芳族醛的Sakurai-Hosomi型烯丙基化反应可以通过具有高对映选择性的新型杂双酸二联吡啶一氧化物PINDOX来催化。立体化学结果主要由PINDOX中的轴向手性控制，而轴向手性又由环戊烯单元确定。

  DOI：

  10.1021/ol025654m
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 nickel dichloride ammonium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~140.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 55.0h， 生成 (6R,6R',8R,8R')-(+)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-7,7,7',7'-tetramethylbi(6,8-methanoquinoline)
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i

文献信息

• Platinum(II) Compounds with Enantiomerically Pure Bis(pinene)-Fused Bipyridine Ligands − Diimine-Dichloro Complexes and Their Substitution Reactions
  作者：Brunhilde Kolp、Dirk Abeln、Helen Stoeckli-Evans、Alexander von Zelewsky

  DOI：10.1002/1099-0682(200105)2001:5<1207::aid-ejic1207>3.0.co;2-4

  日期：2001.5

  The synthesis of chiral square-planar PtII complexes using symmetrical and unsymmetrical bis(pinene)-fused 2,2′-bipyridine is described. The neutral diimine dichloro complexes show a strong deviation of the coordination sphere from planarity if the pinene groups are attached at the 5- and 6-positions of the pyridine rings. However, this distortion does not occur in parallel with the chiral configuration

  描述了使用对称和不对称双 (蒎烯)-稠合 2,2'-联吡啶合成手性方形平面 PtII 复合物。如果蒎烯基团连接在吡啶环的 5 位和 6 位，则中性二亚胺二氯配合物显示出配位球与平面性的强烈偏差。然而，这种扭曲不会与二亚胺配体的手性构型同时发生。当使用手性二胺的外消旋混合物时，用二胺取代两个顺氯配体形成五元螯合环显示出很小的非对映选择性。此外，在连接中心是前手性的配体在配位时几乎没有选择性。
• NEW SYNTHETIC ROUTE TO C₂-SYMMETRIC 2,2′-BIPYRIDINES: SYNTHESIS OF (6R,6′R,8R,8′R)-6,8,6′, 8′-BISMETHANO-7,7,7′,7′-TETRA- METHYL-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-OCTAHYDRO- 2,2′-BIQUINOLINE
  作者：Giorgio Chelucci、Antonio Saba

  DOI：10.1081/scc-100105892

  日期：2001.1

  A generalizable procedure to C2-symmetric 2,2′-bipyridines based on two consecutive constructions of the pyridine rings is reported. As an example of this strategy the title bipyridine has been prepared in four steps from 3-benzyloxy-2-butanone and (1R,5R)-3-methylenenopinone.

  报道了基于吡啶环的两个连续结构的可推广到 C2 对称 2,2'-联吡啶的程序。作为这种策略的一个例子，标题联吡啶是由 3-苄氧基-2-丁酮和 (1R,5R)-3-亚甲基蒎酮分四步制备的。
• New Lewis-Basic <i>N</i>-Oxides as Chiral Organocatalysts in Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Andrei V. Malkov、Mark Bell、Monica Orsini、Daniele Pernazza、Antonio Massa、Pavel Herrmann、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo035074i

  日期：2003.12.1

  Allylation of aromatic and heteroaromatic aldehydes 1a-k with allyltrichlorosilane 2 can be catalyzed by the new heterobidentate, terpene-derived bipyridine N-monoxides 4, 6a,b, and 8-11 (less than or equal to 10 mol %) to afford (S)-(-)-3 with high enantioselectivities (less than or equal to99% ee). The stereochemical outcome has been found to be controlled by the axial chirality of the catalyst, which in turn is determined by the central chirality of the annulated terpene units. Solvent effects on the conversion and the level of asymmetric induction have been elucidated, and MeCN has been identified as the optimal solvent for these catalysts.
• PINDY:  A Novel, Pinene-Derived Bipyridine Ligand and Its Application in Asymmetric, Copper(I)-Catalyzed Allylic Oxidation
  作者：Andrei V. Malkov、Marco Bella、Vratislav Langer、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol006111k

  日期：2000.10.1

  [GRAPHICS]The title bipyridine ligand (+)-6(PINDY), prepared in five steps from (-)-beta-pinene, forms a stable complex with CuCl2 (8) that has been characterized by X-ray crystallography to reveal an unusual geometry at Cu. Triflate 9 proved to catalyze asymmetric allylic oxidation (10 --> 11; rt, similar to 30 min, 49-75% ee).