作者:Renee M. Thomas、Alexey Fedorov、Benjamin K. Keitz、Robert H. Grubbs
DOI:10.1021/om200911e
日期:2011.12.26
substituent on the NHC ligand of the ruthenium complex was found to induce latent behavior toward cross-metathesis reactions, and exchange of the chloride ligands for iodide ligands was necessary to attain latent behavior during ring-opening metathesis polymerization (ROMP). Iodide-based catalysts showed no reactivity toward ROMP of norbornene-derived monomers at 25 °C and upon heating to 85 °C gave complete
高度热稳定的 N-芳基、N-烷基 N-杂环卡宾 (NHC) 钌催化剂被设计和合成用于潜在的烯烃复分解。这些催化剂对复分解反应显示出优异的潜在行为,因此配合物在环境温度下无活性并在高温下引发,这是第二代催化剂实现的具有挑战性的特性。空间位阻ñ -叔发现钌配合物的 NHC 配体上的 -丁基取代基会诱导交叉复分解反应的潜在行为,并且在开环复分解聚合 (ROMP) 过程中需要将氯化物配体交换为碘化物配体才能获得潜在行为。碘化物基催化剂在 25°C 下对降冰片烯衍生单体的 ROMP 没有反应性,加热至 85°C 后,单体在不到 2 小时内完全转化为聚合物。所有配合物对空气、水分和高达至少 90°C 的高温都非常稳定,并且在高温溶液中表现出较长的催化剂寿命。