(3aR*,7aS*)-3,3-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone | 17351-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR*,7aS*)-3,3-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone
• 英文别名: 4,4-dimethyl-cis-3-oxabicyclo[4.3.0]non-7-en-2-one；(+/-)-3,3-dimethyl-(3ar,7ac)-3a,7,7a-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one；(+/-)-3,3-Dimethyl-(3ar,7ac)-3a,7,7a-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-on；(3aR,7aS)-3,3-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1-one
• CAS: 17351-09-6；99172-50-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: PTJRUVSNPRYCNO-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR*,7aS*)-3,3-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 (-)-Methyl 7-beta-hydroxykaurenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active Methyl 7.BETA.-Hydroxykaurenoate with Potent Neuroprotective Activity

  摘要：

  (−)-甲基7β-羟基卡烯酸酯（3）及其4去甲基乙酸酯（−)-4均通过包含自由基环化和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤的方法合成。两种化合物对培养的皮层神经元的N-甲基-D-天冬氨酸毒性表现出强大的神经保护活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1153
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl) 2-methyl (1R,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (3aR*,7aS*)-3,3-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active Methyl 7.BETA.-Hydroxykaurenoate with Potent Neuroprotective Activity

  摘要：

  (−)-甲基7β-羟基卡烯酸酯（3）及其4去甲基乙酸酯（−)-4均通过包含自由基环化和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤的方法合成。两种化合物对培养的皮层神经元的N-甲基-D-天冬氨酸毒性表现出强大的神经保护活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1153

文献信息

• Remarkable Control of Radical Cyclization Processes of Cyclic Enyne:  Total Syntheses of (±)-Methyl Gummiferolate, (±)-Methyl 7<i>β</i>-Hydroxykaurenoate, and (±)-Methyl 7-Oxokaurenoate and Formal Synthesis of (±)-Gibberellin A₁₂ from a Common Synthetic Precursor
  作者：Masahiro Toyota、Masahiro Yokota、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja0035506

  日期：2001.3.1

  Total syntheses of (+/-)-methyl gummiferolate (13b), (+/-)-methyl 7beta-hydroxykaurenoate (14b), and (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d) and a formal synthesis of (+/-)-gibberellin A(12) (15) have been accomplished through the common synthetic precursor, (3aR,7aR)-3,3-dimethyl-7a-(2-propynyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone (16). The homoallyl-homoallyl radical rearrangement reaction of the monocyclic

  (+/-)-甲基异戊二烯酸酯 (13b)、(+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-甲基 7-氧代卡脲酸酯 (14d) 的全合成和 (+ /-)-赤霉素 A(12) (15) 已通过常见的合成前体 (3aR,7aR)-3,3-二甲基-7a-(2-丙炔基)-3a,4,7,7a-四氢异苯并呋喃酮完成(16). 衍生自 16 的单环烯炔 25 的高烯丙基-高烯丙基自由基重排反应分两步得到双环 [2.2.2] 辛烷化合物 26，将其转化为 (+/-)-甲基异戊二烯酸甲酯 (13b)。相比之下，双环烯炔 16 的自由基环化得到三环内酯 19，导致 (+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d)。14d 向内酯 20 的转化是在溴化条件下一步完成的。
• Fungistatic Activity of Bicyclo[4.3.0]-γ-lactones
  作者：Teresa Olejniczak、Filip Boratyński、Agata Białońska

  DOI：10.1021/jf105019u

  日期：2011.6.8

  Five optically active and sixteen racemic lactones (nine of them new) of bicyclo[4.3.0]nonane structure were synthesized. IC50 values for the following phytopathogens were determined: Aspergillus ochraceus AM 456, Fusarium culmorum AM 282, Fusarium oxysporum AM 13, Fusarium tricinctum AM 16. Effect of compound structures, especially stereogenic centers, on fungistatic activity has been discussed. The highest fungistatic activity was observed for trans-7,8-dibromo-cis-3-oxabicyclo-[4.3.0]nonan-2-one (3c), IC50 = 30.1 mu g/mL (0.10 mu M/mL), and cis-7,8-epoxy-cis-3-oxabicyclo[4.3.0]nonan-2-one (3b), IC50 = 72.2 mu g/mL (0.47 mu M/mL), toward F. oxysporum AM 13.
• Mousseron et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1958, vol. 247, p. 665,668
  作者：Mousseron et al.

  DOI：——

  日期：——
• First Total Synthesis of (±)-Methyl Gummiferolate Using a Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement Reaction
  作者：Masahiro Toyota、Masahiro Yokota、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol990264u

  日期：1999.11.1

  The first total synthesis of (+/-)-methyl gummiferolate (Ib) has been achieved with a high diastereoselectivity. The key steps included the homoallyl-homoallyl radical rearrangement reaction of the enyne 8 to afford the suitably functionalized bicyclo[2.2.2]octane 9 and the intramolecular Diels-Alder reaction of the tetraene 12 for the construction of the AB ring system of Ib.
• Synthesis of Optically Active Methyl 7.BETA.-Hydroxykaurenoate with Potent Neuroprotective Activity
  作者：Masahiro Toyota、Kiminori Matsuura、Masahiro Yokota、Manami Kimura、Masahiro Yonaga、Hachiro Sugimoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1248/cpb.52.1153

  日期：——

  (−)-Methyl 7β-hydroxykaurenoate (3) and its 4-demethyl acetate (−)-4 were both synthesized via methods that contained radical cyclization and intramolecular Diels-Alder reactions as key steps. Both compounds displayed potent neuroprotective activity against N-methyl-D-aspartate toxicity in cultured cortical neurons.

  (−)-甲基7β-羟基卡烯酸酯（3）及其4去甲基乙酸酯（−)-4均通过包含自由基环化和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤的方法合成。两种化合物对培养的皮层神经元的N-甲基-D-天冬氨酸毒性表现出强大的神经保护活性。