diethyl (E)-hex-2-en-4-ynedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (E)-hex-2-en-4-ynedioate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: CUCXUPCJTQDRTN-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-hex-2-en-4-ynedioate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以83%的产率得到diethyl (E)-4-oxohex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚的Friedel-Crafts烷基化/环化顺序反应不对称合成二氢咔唑

  摘要：

  吲哚与重氮乙酰乙酸烯酮的对映选择性串联 Friedel-Crafts 烷基化/环化在一锅中实现。通过使用Rh II /Sc III双金属催化剂体系，以中等收率获得了一系列具有良好到优异ee值的二氢咔唑。对照实验表明 Sc III对烷基化和环化都至关重要。

  DOI：

  10.1039/d1cc05099k
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 3-amino-1-phenylbut-2-en-1-one 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diethyl (E)-hex-2-en-4-ynedioate
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯胺酮和炔基酯的 C-H/N-H 环化合成密集取代的吡咯

  摘要：

  本文开发了铜催化烯胺酮与炔基酯的环化反应，以方便合成具有 2,3,4,5-四取代结构的不同吡咯。以Cu(OAc) 2作为唯一催化剂，分别使用末端和内部炔基酯实现了2-乙烯基和2,3-二羧基官能化吡咯的可调合成。2-乙烯基吡咯的合成代表了第一个通过涉及乙烯基化和吡咯环形成的直接级联反应获得 2-乙烯基取代的吡咯的例子。

  DOI：

  10.1039/d1cc06768k

文献信息

• Efficient Synthesis of Functionalized β-Keto Esters and β-Diketones through Regioselective Hydration of Alkynyl Esters and Alkynyl Ketones by Use of a Cationic NHC-Au^ICatalyst
  作者：Chandrahas Tarigopula、Ganesh Kumar Thota、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1002/ejoc.201601025

  日期：2016.12

  Regioselective hydration of α-alkynyl esters and ketones by using a cationic NHC–AuI catalyst results in β-keto esters and β-diketones, respectively. Controlled release of water in acetone by aldol self-condensation under the reaction conditions makes acetone as better solvent than 1,4-dioxane/water for the hydration of α-alkynyl esters having sensitive ester moieties.

  通过使用阳离子 NHC-AuI 催化剂，α-炔基酯和酮的区域选择性水合分别产生 β-酮酯和 β-二酮。在反应条件下通过羟醛自缩合控制丙酮中水的释放使得丙酮成为比 1,4-二恶烷/水更好的溶剂，用于水合具有敏感酯部分的 α-炔基酯。
• Silver-Catalyzed Synthesis of Substituted Pyridine Derivatives from <i>N</i> -Propargylic α-Enamino Esters
  作者：Shanmugam Sakthivel、Ashish Sharma、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1002/ejoc.201700559

  日期：2017.7.25

  A wide range of substituted pyridine derivatives were synthesized in moderate to good yields from a N-propargylic α-enamino ester. The synthetic strategy involves regioselective addition of propargyl amine to the α-carbon of the alkynyl ester to produce N-propargylic α-enamino ester which acts as the key intermediate for the synthesis of the pyridine derivatives.

  从 N-炔丙基 α-烯氨基酯以中等至良好的产率合成了多种取代的吡啶衍生物。合成策略包括炔丙胺与炔基酯的α-碳的区域选择性加成以产生N-炔丙基α-烯氨基酯，其作为合成吡啶衍生物的关键中间体。
• A copper (I or II)/diethylphosphite catalytic system for base-free additive dimerization of alkynes
  作者：Inna G. Trostyanskaya、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.073

  日期：2017.1

  Copper (I) or copper (II) salts and oxides promote regioselective head-to-head additive dimerization of aromatic and aliphatic terminal alkynes in the presence a catalytic amount of diethylphosphite. The reaction proceeds under ambient conditions without any added base with the formation of 1,4-disubstituted 1,3-enynes with the E isomer as major product in good to excellent yields. A plausible mechanism

  在催化量的亚磷酸二乙酯存在下，铜（I）或铜（II）盐和氧化物可促进芳香族和脂肪族末端炔烃的区域选择性头对头添加剂二聚。反应在室温条件下不加任何碱的情况下进行，形成了以E异构体为主要产物的1，4-二取代的1，3-烯炔，收率良好至优异。提出了一种可行的末端炔烃加成二聚的机理。
• Stereoselective synthesis of hex-2-(E)-en-4-yn-1,6-dioates and E,Z-muconic acid diesters via organo-catalyzed self-coupling of propiolates
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Michael T. Rudd、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.098

  日期：2005.4

  Alkyl propiolate couples with itself in the presence of catalytic DABCO under very mild conditions to provide a quantitative yield of E-hex-2-en-4-yne dioates. Hydrogenation of these enyne dioates using Lindlar catalyst provides the corresponding E,Z-diene dioate, a common structural motif found in an array of natural products.

  丙炔酸烷基酯在催化DABCO的存在下，在非常温和的条件下与其自身偶合，以提供定量的E -hex-2-en-4-yne dioates。使用Lindlar催化剂对这些烯炔进行氢化，可提供相应的E，Z-二烯二酸酯，这是在一系列天然产物中发现的常见结构基序。
• Synthesis of highly substituted benzene ring systems through three-component coupling of enyne imines, Fischer carbene complexes, and electron-deficient alkynes
  作者：Bishnu Dhakal、Lalith S.R. Gamage、Yanshi Zhang、James W. Herndon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.070

  日期：2017.4

  Three-component coupling of Fischer carbene complexes, enyne aldehyde hydrazones, and electron-deficient alkynes leads to simple benzoate derivatives in a process involving the formation of an N-aminopyrrole derivative, Diels-Alder reaction, and nitrene extrusion. The products are readily converted into isoquinolones through reaction with primary amines. The reaction proceeds best with highly substituted

  Fischer卡宾配合物，烯炔醛和电子缺乏炔烃的三组分偶联在形成N-氨基吡咯衍生物，Diels-Alder反应和氮烯挤出的过程中会生成简单的苯甲酸酯衍生物。通过与伯胺反应，产物易于转化为异喹诺酮。即使这些取代物是空间上最不利的底物，该反应也能以高度取代的且富含电子的吡咯进行得最好，并且这种反应性趋势得到了计算研究的支持。