2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-propylidene-1,3-dioxane | 25464-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-propylidene-1,3-dioxane
• 英文别名: 5-(1-propylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-Dimethyl-5-propylidene-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 25464-86-2
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: GJLRBXHMPBPGER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44.5-46.0 °C
• 沸点：
  385.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-propylidene-1,3-dioxane 在 copper diacetate 、 (R,P)-PINAP 、 sodium ascorbate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (R)-3-ethyl-5-phenyl-4-pentynanilide
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性、共轭炔烃加成

  摘要：

  我们记录了铜催化的对映选择性共轭加成，涉及直接使用末端乙炔，该乙炔进行原位金属化。苯乙炔与 Meldrum 酸衍生受体的加成反应在水性介质中进行，无需借助惰性气氛。对映选择性过程的成功是通过使用一类新的方便访问的 P，N 配体，我们称之为 PINAP 实现的。这些模块化配体对允许优化反应的许多电子和空间修饰有响应。

  DOI：

  10.1021/ja052411r
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-5-(1-pyrrolidin-1-yl-propyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-propylidene-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Monoalkylidenes of Meldrum's acid

  摘要：

  梅尔杜姆酸 与等摩尔量的醛和仲环脂族胺反应，生成相应的曼尼希碱。 反应，生成相应的曼尼希碱。 在酸性条件下分解，得到单亚烷基衍生物，产量极高。

  DOI：

  10.1071/ch9841795

文献信息

• Monophosphine compound, transition metal complex thereof and production method of optically active compound using the complex as asymmetric catalyst
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20050277772A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides a compound represented by the formula (I): wherein ring A is void or a benzene ring optionally having substituent(s), R 1 and R 2 are each independently a phenyl group optionally having substituent(s), a cyclohexyl group and the like, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group and the like, and X is a residue represented by —OR 5 or —NHR 6 wherein R 5 and R 6 are a lower alkyl group optionally having substituent(s), an aralkyl group optionally having substituent(s) and the like, a asymmetric transition metal complex containing the compound as a ligand and a production method of optically active compound using the complex as an asymmetric catalyst.

  本发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中环A为空或是一个苯环，可选地具有取代基，R1和R2分别独立地是一个苯基，可选地具有取代基，一个环己基等，R3和R4分别独立地是一个氢原子，一个卤原子，一个低碳基团，一个低碳氧基团等，X是由—OR5或—NHR6表示的残基，其中R5和R6是一个低碳基团，可选地具有取代基，一个芳基烷基团，可选地具有取代基等，一种含有该化合物作为配体的不对称过渡金属配合物以及使用该配合物作为不对称催化剂的光学活性化合物的生产方法。
• Practical Asymmetric Conjugate Alkynylation of Meldrum’s Acid-Derived Acceptors: Access to Chiral β-Alkynyl Acids
  作者：Sheng Cui、Shawn D. Walker、Jacqueline C. S. Woo、Christopher J. Borths、Herschel Mukherjee、Maosheng J. Chen、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja909105s

  日期：2010.1.20

  The enantioselective conjugate addition of alkynyl nucleophiles has been a long-standing challenge in synthetic chemistry. This paper describes a highly practical asymmetric conjugate alkynylation of Meldrum's acid-derived acceptors using cinchonidine (<$100/kg) as the chiral mediator. The process provides practical access to chiral beta-alkynyl acids. Noteworthy attributes of the method are its broad

  炔基亲核试剂的对映选择性共轭加成一直是合成化学中长期存在的挑战。本文描述了使用辛可尼丁 (<$100/kg) 作为手性介质的 Meldrum 酸衍生受体的高度实用的不对称共轭炔基化。该过程提供了获得手性β-炔基酸的实际途径。该方法的值得注意的属性是其广泛的范围、高度的功能组兼容性和易于扩展。
• Enantioselective Alkyne Conjugate Addition Enabled by Readily Tuned Atropisomeric <i>P</i>,<i>N</i>-Ligands
  作者：Sourabh Mishra、Ji Liu、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/jacs.7b00363

  日期：2017.3.8

  structure, the 5-membered chiral biaryl heterocyclic scaffold represents a departure from 6-membered P,N-ligands that facilitates tuning and enables ligand evolution to address issues of selectivity and reactivity. In this vein, the Cu-catalyzed enantioselective conjugate alkynylation of Meldrum's acid acceptors is reported using Me-StackPhos. Enabled by this new ligand, the reaction tolerates a wide range

  由于其结构的性质，5 元手性联芳杂环支架代表了与 6 元 P,N 配体的不同，后者有助于调节并使配体​​进化以解决选择性和反应性问题。在这方面，使用 Me-StackPhos 报告了 Meldrum 酸受体的 Cu 催化的对映选择性共轭炔基化。在这种新配体的支持下，该反应可以耐受多种炔烃，从而以高产率和出色的对映选择性提供产品。正如临床前药剂 OPC 51803 的有效对映选择性合成所证明的那样，该转化提供了对非常有用的手性 β-炔基 Meldrum 的酸构建块的访问。
• A novel Michael reaction of silyl enol ethers via hetero Diels-Alder reaction with alkylidene-Meldrum's acid
  作者：Shigeo Mizukami、Nobuhiro Kihara、Takeshi Endo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60146-6

  日期：1993.11

  Alkylidene Meldrum's acid easily reacted with silyl enol ethers without any catalyst to afford hetero Diels-Alder adducts which could be quantitatively hydrolysed to obtain Michael adducts in good yields. The Michael adducts could be obtained diastereoselectively and could be converted to corresponding δ-ketoesters quantitatively.

  亚烷基Meldrum的酸容易与甲硅烷基烯醇醚反应，而无需任何催化剂，即可得到杂Diels-Alder加合物，可以对其进行定量水解，从而以高收率获得Michael加合物。迈克尔加合物可以非对映选择性地获得，并且可以定量地转化为相应的δ-酮酸酯。
• Discovery and Preliminary SAR of 5-Arylidene-2,2-Dimethyl-1,3-Dioxane- 4,6-Diones as Platelet Aggregation Inhibitors
  作者：Abdelaziz El Maatougui、JhonnyAzuaje、Alberto Coelho、Ernesto Cano、Matilde Yanez、Carmen Lopez、Vicente Yaziji、Carlos Carbajales、Eddy Sotelo

  DOI：10.2174/138620712801619122

  日期：2012.7.1

  We herein document the discovery of 5-arylidene-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones as a novel family of platelet aggregation inhibitors. The preliminary optimization study enabled us to establish the most salient features of the structure-activity relationships in this series as well as to identify novel derivatives that are upto 60 times more potent than the hit structure 1 and slightly superior to the reference drug Milrinone.

  本文记录了一个新型血小板聚集抑制剂家族——5-芳亚甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮的发现。初步优化研究使我们能够确定该系列化合物结构-活性关系中最显著的特征，并发现了新的衍生物。这些衍生物的效力比先导化合物1强60倍，略优于参比药物米力农。