ethyl (E)-3-iodopropenoate | 31930-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-iodopropenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-iodoacrylate；(E)-Ethyl 3-iodoacrylate；ethyl (E)-3-iodoprop-2-enoate
• CAS: 31930-36-6
• 化学式: C₅H₇IO₂
• 分子量: 226.014
• InChiKey: AELYFQSZXFFNGP-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C/20 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.765 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  210 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2916190090
• 安全说明：
  S26
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-iodopropenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到(2E)-3-iodo-2-propen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  顺序过渡金属催化的内酯化/交叉偶联反应的立体控制合成赖索内酯

  摘要：

  Lissoclinolide 1是一种从Tuncate分离出来的抗生素丁烯内酯，它是通过反应序列立体选择性地合成的，在该反应序列中，Ag（I）催化了（2 E，6 E）-2-溴8-羟基-2的内酯化反应，6-辛二烯-4-壬酸（（E，E）-13以及由此获得的（Z）-2-溴-5-[[ E）-4-羟基]的Pd / Cu催化的交叉偶联反应（-2-丁烯叉基）-5 H-呋喃-2-酮（Z，E）-14和（E）-3-羟基-1-丙烯基三丁基锡烷15被用作关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01705-5
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 氢碘酸 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-iodopropenoate
  参考文献：
  名称：

  四取代的吡啶并咪唑类化合物作为p38α丝裂原活化蛋白激酶和c-Jun N端激酶3的双重抑制剂，可潜在治疗神经退行性疾病

  摘要：

  四取代的咪唑被设计为c-Jun N末端激酶（JNK）3和p38α丝裂原活化蛋白（MAP）激酶的双重抑制剂。制备了45种衍生物的文库，并在激酶活性分析中评估了它们抑制JNK3和p38αMAP激酶这两种激酶的能力。两种酶的IC 50值均降至低两位数纳摩尔范围的双重抑制剂已被鉴定。最佳平衡的双重JNK3 /p38αMAP激酶抑制剂为6m（IC 50：JNK3，18 nM;p38α，30 nM）和14d（IC 50：JNK3，26 nM；p38α，34 nM）兼具出色的溶解性和代谢稳定性。它们可以用作临床前原则证明研究的有用工具化合物，以验证两种激酶在亨廷顿舞蹈病进展中的协同作用。

  DOI：

  10.1021/jm501557a

文献信息

• Highly Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of 3,6′‐Bisboryl‐ <i>anti</i> ‐1,2‐oxaborinan‐3‐enes: An Entry to Enantioenriched Homoallylic Alcohols with A Stereodefined Trisubstituted Alkene
  作者：Jichao Chen、Evangelos Miliordos、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202006420

  日期：2021.1.11

  The three boryl groups in the products are properly differentiated and can undergo a variety of chemoselective transformations to produce enantioenriched homoallylic alcohols with a stereodefined trisubstituted alkene.

  开发了Cu催化的1,1-双硼基-1,3-丁二烯的区域，非对映体和对映选择性碳硼化反应，可生成对映体富集的3,6'-双硼基-抗-1,2-氧杂硼烷-3-烯。DFT计算表明，初始二烯1,2- borocupration形成3 η-烯丙基铜作为最稳定的中间体。但是，随后的醛加成反应通过更反应性的α，α-双硼烷基叔烯丙基铜物种在Curtin-Hammett的控制下进行，从而提供具有高对映选择性的产品。产物中的三个硼烷基经过适当区分，可以进行多种化学选择性转化，以生成具有立体定义的三取代烯烃的对映体富集的均烯丙基醇。
• [2+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes by Visible Light Photocatalysis
  作者：Anna E. Hurtley、Zhan Lu、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201405359

  日期：2014.8.18

  [2+2] Photocycloadditions of 1,3‐dienes represent a powerful yet synthetically underutilized class of reactions. We report that visible light absorbing transition metal complexes enable the [2+2] cycloaddition of a diverse range of 1,3‐dienes. The ability to use long‐wavelength visible light is attractive because these reaction conditions tolerate the presence of sensitive functional groups that might

  [2+2] 1,3-二烯的光环加成反应是一类强大但未充分利用的反应。我们报告说，吸收可见光的过渡金属配合物能够实现各种 1,3-二烯的 [2+2] 环加成。使用长波长可见光的能力很有吸引力，因为这些反应条件允许敏感官能团的存在，这些官能团可能很容易被 1,3-二烯直接光激发所需的高能 UVC 辐射分解。由此产生的乙烯基环丁烷产品有望用于各种进一步的多样化反应，因此预计该方法将有力地促进复杂有机目标的合成。
• Redox-Neutral Rhodium(III)-Catalyzed Chemospecific and Regiospecific [4+1] Annulation between Indoles and Alkenes for the Synthesis of Functionalized Imidazo[1,5-<i>a</i>]indoles
  作者：Fei Zhao、Jin Qiao、Yangbin Lu、Xiaoning Zhang、Long Dai、Siyu Liu、Hangcheng Ni、Xiuwen Jia、Xiaowei Wu、Shiyao Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01256

  日期：2021.8.6

  unit, a redox-neutral rhodium(III)-catalyzed chemo- and regiospecific [4+1] annulation between indoles and alkenes for the synthesis of functionalized imidazo[1,5-a]indoles has been achieved. Internal alkenes employed here can fulfill an unusual [4+1] annulation rather than normal [4+2] annulation/C–H alkenylation. This method is characterized by excellent chemo- and regioselectivity, broad substrate scope

  利用嵌入氧化功能/离去基团的内部烯烃作为稀有和非常规的单碳单元，氧化还原中性铑（III）催化的吲哚和烯烃之间的化学和区域特异性[4 + 1]环化，用于合成功能化咪唑并[1,5- a ]吲哚已经实现。这里使用的内部烯烃可以实现不寻常的 [4+1] 环化，而不是正常的 [4+2] 环化/C-H 烯基化。该方法的特点是优异的化学和区域选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、良好的收率和氧化还原中性条件。
• Ruthenium-Catalyzed Vinylsilane Synthesis and Cross-Coupling as a Selective Approach to Alkenes:  Benzyldimethylsilyl as a Robust Vinylmetal Functionality
  作者：Barry M. Trost、Michelle R. Machacek、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ol034463w

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Ruthenium-catalyzed alkyne hydrosilylation or silyl-alkyne Alder ene reactions provide entry into benzyldimethylsilyl (BDMS)-substituted alkenes. The BDMS-vinylsilanes are further elaborated through mild palladium-catalyzed cross coupling and show significant stability to intervening synthetic operations, including silyl ether deprotection.

  [反应：见正文]钌催化的炔烃氢化硅烷化或甲硅烷基炔烃Alder烯反应提供了进入苄基二甲基甲硅烷基（BDMS）取代烯烃的入口。BDMS-乙烯基硅烷通过温和的钯催化的交叉偶联进行了进一步的修饰，对介入的合成操作（包括甲硅烷基醚脱保护）表现出显着的稳定性。
• Development of α,α-Disubstituted Crotylboronate Reagents and Stereoselective Crotylation via Brønsted or Lewis Acid Catalysis
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Qianzhen Shao、K. N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c04107

  日期：2020.10.28

  Stereochemical models for BF3·OEt2-catalyzed reactions are proposed to rationalize the Z-selective allyl additions. These reactions generate highly valuable homoallylic alcohol products with a stereodefined trisubstituted alkene unit. The synthetic utility is further demonstrated by the total syntheses of salinipyrones A and B.

  报道了 α,α-二取代巴豆基硼酸酯试剂的开发。手性布朗斯台德酸催化不对称醛加成与开发的 E-巴豆基硼试剂产生 (E)-anti-1,2-oxaborinan-3-enes，具有优异的对映选择性和 E-选择性。在 BF3·OEt2 催化下，立体选择性被逆转，并且从相同的 E-巴豆基硼试剂中获得了具有优异 Z-选择性的 (Z)-δ-硼基-抗高烯丙醇。Z-巴豆基硼试剂还参与BF3·OEt2催化的巴豆化反应以提供具有良好Z-选择性的(Z)-δ-硼基-syn-高烯丙醇。DFT 计算确定了观察到的手性布朗斯台德酸催化的不对称烯丙基化的对映选择性和立体选择性的起源。BF3·OEt2 催化反应的立体化学模型被提出来合理化Z-选择性烯丙基加成。这些反应生成具有立体定义的三取代烯烃单元的高价值高烯丙醇产品。Salinipyrones A 和 B 的全合成进一步证明了合成效用。