6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dienone | 254734-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: Dimethyloxycyclohexadien-on；6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 254734-73-1
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: ALPRIFYOMWTOFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dienone 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 (3aR*,4R*,7S*,7aR*)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-ethanoinden-9-one
  参考文献：
  名称：

  Short and efficient route to substituted linear triquinanes from 2-methoxyphenols

  摘要：

  高度氧化的并带有取代基的顺、反、顺融合线性三奎烷是通过商业上可获得的2-甲氧基苯酚和环戊二烯制备的。

  DOI：

  10.1039/a803499k
• 作为产物：
  描述：

  1,4,4a,8a-tetrahydro-5,5,6,9-tetramethoxy-1,4-ethanonaphthalene-6,10(4H)-dione 以 均三甲苯 为溶剂， 生成 6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p

文献信息

• The hetero Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones with nitroso compounds
  作者：Ken-Ching Lin、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/b103649c

  日期：——

  The first examples of hetero Diels-Alder reaction of masked o-benzoquinones with nitroso dienophiles leading to novel and highly functionalized heterocycles, which are potential intermediates for nitrogenous natural products are reported.

  报道了掩蔽的邻苯甲醌与亚硝基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应的第一个实例，其导致新的和高度官能化的杂环，其是含氮天然产物的潜在中间体。
• A Mild<i>meta</i>-Selective C-H Alkylation of Catechol Mono-Ethers
  作者：Edon Vitaku、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/ejoc.201600760

  日期：2016.8

  report a mild meta-selective C–H alkylation of these phenols, which is enabled by a cascade of oxidative dearomatization – radical addition – rearomatization process. The method is compatible with reactive functional groups on the parent arenol, such as olefins and halides. Primary, secondary, and teriary alkyl groups can be used, the source of which is most commonly an alkylborane. This process is operationally

  儿茶酚单醚是一类重要的酚类。它们存在于许多药物、调味剂、香水中，并用于制备多种药物。在此，我们报告了这些酚的温和间位选择性 C-H 烷基化，这是通过氧化脱芳构化 - 自由基加成 - 重构化过程的级联反应实现的。该方法与母体芳醇上的反应性官能团兼容，例如烯烃和卤化物。可以使用伯、仲和叔烷基，其来源最常见的是烷基硼烷。该过程操作简单，不需要加热并且通常以良好的产率进行。
• An Active Catalyst for Diels-Alder Reaction of Indol with o-Benzoquinone
  作者：S. Sedaghat、A. Zein

  DOI：10.14233/ajchem.2017.20427

  日期：——

  The Diels-Alder reaction of indol with masked o-benzoquinone was studied. The stereo selectivity of this reaction by heterogeneous catalysis is improved. This catalyst was prepared by surface modification of nanoporous silica gel with cerium ion in aqueous ammonia. The structures of products were characterized by spectroscopic techniques.

  研究了吲哚与掩蔽的邻苯醌之间的Diels-Alder反应。通过非均相催化，该反应的立体选择性得到了提升。催化剂是通过在水合氨中用铈离子对纳米多孔硅胶进行表面改性制备的。产物的结构通过光谱技术进行了表征。
• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• Studies on photochemical rearrangement of non‐oxygenated bicyclo[2.2.2]octenones and mono‐oxygenated bicyclo[2.2.2]octenones from masked<i>o</i>‐benzoquinones: Access to protoilludane and marasmane skeletons
  作者：Wei‐Chun Hung、Yung‐Ching Chen、Guang‐Hao Niu、Gary J. Chuang

  DOI：10.1002/jccs.201900460

  日期：2020.3

  described flexible approaches to protoilludane‐like (5,6,4‐tricyclic ring) and marasmane‐like (5,6,3‐tricyclic ring) skeletons with naturally occurring cis/anti/cis stereochemistry using photochemical rearrangement of bicyclo[2.2.2]octenones and Diels‐Alder reaction of masked o‐benzoquinones as the key steps.

  在这项工作中，我们描述了使用原位顺式/反式/顺式立体化学方法通过自然化学方法对原芥子烷样（5,6,4-三环）和马拉曼尼样（5,6,3-三环）骨架进行灵活处理的方法。双环[2.2.2]辛烯酮和被掩盖的邻苯并醌的狄尔斯-阿尔德反应是关键步骤。