(R)-2-allylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-allylcyclohexanone
• 英文别名: (-)-2-allylcyclohexanone；(2R)-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: UPGHEUSRLZSXAE-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-allylcyclohexanone 在 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (1R,2R)-[2-isopropenyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新的阳离子烯烃环化频哪醇反应。扩环环戊烷环氧基直接在环戊烷环中安装有用的功能。

  摘要：

  描述了提供环戊烷稠合的环烷酮产物的两个新的串联阳离子烯烃环化-频哪醇反应。在-78℃下用三氟甲磺酸酐处理顺-1- [2-烯基-2-（三乙基甲硅烷氧基）环烷基]丁-3-烯-2-醇衍生物21-24，以54-90％的收率得到环烷酮31-34。非对映选择性通常> 20：1。在这种不寻常的转化中，起始环烷酮被环扩环并与2-烯基环戊烷片段融合。顺式-（2-甲硅烷氧基-2-烯基环烷基）吡咯烷-1-丙酮酮15-17与三氟甲磺酸酐和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）在-20至+65℃反应通过用含水的KHCO（3）水解中间亚胺盐64，可得到中等收率和高非对映选择性（> 20：1）的环烷二酮46-48。这些是在环戊烷C2位置直接引入碳侧链或羰基官能度的扩环环戊烷环化的第一个示例。据信在这些反应中观察到的高非对映选择性是由于通过高度组织化的环状过渡态进行的反应而引起的。

  DOI：

  10.1021/jo025927r
• 作为产物：
  描述：

  1-(propionyloxy)-2-allylcyclohexene 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  OHTA, HIROMICHI;MATSUMOTO, KAZUTSUGU;TSUTSUMI, SEIJI;IHORI, TAMIKO, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 485-486

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formation, Alkylation, and Hydrolysis of Chiral Nonracemic <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones: An Approach to the Enantioselective α-Alkylation of Ketones
  作者：Uyen Huynh、Stacey L. McDonald、Daniel Lim、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Sumit Dey、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00655

  日期：2018.11.2

  as α-functionalized ketones or derivatives thereof. We previously reported our preliminary studies on the development of a new enantioselective ketone α-alkylation procedure using N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries. In comparison to other auxiliary-based methods, ACC alkylation offers a number of advantages and is both highly enantioselective and high yielding. Herein, we provide a full account

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。
• Asymmetric induction reactions. IV. Palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines bearing phosphine groups.
  作者：Kunio HIROI、Jun ABE

  DOI：10.1248/cpb.39.616

  日期：——

  The palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines, derived from (S)-2-(diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine, produced optically active α-allyl carbonyl compounds in high optical yields. The phosphino group in the chiral enamines presumably serves as a chiral ligand in these palladium-catalyzed reactions. In the transition states of π-allylpalladium complexes coordinated with the intramolecular phosphine group, the anionic counterparts or allylating reagents are considered to play an important role in controlling of the grade of the enantioselectivity.

  钯催化的手性烯胺的不对称烯基化反应，源自(S)-2-(二苯膦甲基)吡咯烷，产生了光学活性α-烯基羰基化合物，并且光学产率很高。手性烯胺中的磷基团在这些钯催化反应中很可能作为手性配体。在与分子内磷烷基团配位的π-烯基钯配合物的过渡态中，阴离子对应物或烯基化试剂被认为在控制对映选择性的等级方面起着重要作用。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja9053948

  日期：2009.12.30

  extended to a variety of cyclic or acyclic disubstituted allyl groups. Our mechanistic studies reveal that, similar to the direct allylation of lithium enolates, the DAAA reaction proceeds through an "outer sphere" S(N)2 type of attack on the pi-allylpalladium complex by the enolate. An important difference between the DAAA reaction and the direct allylation of lithium enolates is that in the DAAA reaction

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化
• Stereoselective reactions. 30. Enantioselective alkylation of the lithium enolates of six-membered cyclic ketones using tetradentate chiral amines in the presence of lithium bromide
  作者：Masatoshi Murakata、Tatsuro Yasukata、Takumi Aoki、Makoto Nakajima、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00009-x

  日期：1998.3

  An efficient enantioselective alkylation of the lithium enolates of cyclohexanone and I-tetralone with reactive alkyl halides was realized using a stoichiometric amount of a tetradentate chiral amine as a ligand for the lithium in the presence of lithium bromide in toluene.

  在甲苯中存在溴化锂的情况下，使用化学计量的四齿手性胺作为锂的配体，实现了环己酮和I-四氢萘酮的烯醇锂与反应性烷基卤化物的有效对映选择性烷基化。
• Selectivity in Ring‐Closing Metathesis: Synthesis of Propellanes and Angular Aza‐tricycles
  作者：Sambasivarao Kotha、Vikas R. Aswar、Saima Ansari

  DOI：10.1002/adsc.201801123

  日期：2019.3.15

  carbon centers attached to a nitrogen atom. An efficient synthetic protocol has been developed to assemble indoline‐fused propellanes over aza‐tricyclic carbazole derivatives via a selective ring‐closing metathesis employing Grubbs’ first‐generation catalyst. Electronic factors seem to play a critical role in the outcomes. The structure of propellanes and angular aza‐tricyclic compounds are confirmed

  几种天然生物碱含有与氮原子相连的季碳中心。通过使用Grubbs第一代催化剂的选择性闭环复分解反应，已经开发出了一种有效的合成方案，可以在氮杂三环咔唑衍生物上组装吲哚啉稠合的丙炔。电子因素似乎在结果中起关键作用。通过催化氢化序列可以确定螺旋桨和角氮杂三环化合物的结构。为了扩大这些螺旋桨和氮杂三环的合成效用，Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已用于生成功能化的多环。检查了十四种钌卡宾催化剂，以合成丙炔和氮杂三环。