(3R*,5S*)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol | 36402-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R*,5S*)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol
• 英文别名: (3S,5R)-2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-diol
• CAS: 36402-57-0
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂
• 分子量: 188.31
• InChiKey: PBKQRJAUDULXHE-DTORHVGOSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R*,5S*)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol 在 吡啶 、 potassium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-Methoxy-benzoic acid (1R,3S)-1-tert-butyl-4,4-dimethyl-3-(3-oxo-butyryloxy)-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二醇框架的新型稳定烯醇

  摘要：

  3-[(p-trifluoromethylphenyl)oxy]-2,2,6,6-tetramethyl-5-heptyl 3-oxobutanoate 3c 在室温下在 CDCl3 中的烯醇含量约为 98%，尽管普通的 3-oxobutanoates 如因为乙酰乙酸乙酯约为 10%。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.637
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3R*,5S*)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol
  参考文献：
  名称：

  190.用硼氢化钠还原对称的1,2-和1,3-二酮，并通过硼酸盐络合物分离非对映异构体1,2-和1,3-二醇

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9610000910

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Kinetic Resolution of Alcohols with an Achiral Exogenous Base
  作者：Sunil K. Mandal、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo034717r

  日期：2003.9.1

  (-)-sparteine for a more practical achiral base in the aerobic oxidative kinetic resolution of secondary alcohols is described. Carbonate bases are the most effective of those screened and allow for effective kinetic resolution of benzylic, allylic, and aliphatic substrates. The procedure was also successfully extended to the oxidative desymmetrization of meso diols.

  描述了在仲醇的有氧氧化动力学拆分中，将外源（-）-天冬氨酸替换为更实用的非手性碱。碳酸盐碱是所筛选的碱中最有效的碱，并可以有效地动力学分离苄基，烯丙基和脂肪族底物。该程序也成功地扩展到内消旋二醇的氧化脱对称。
• Scope of Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidations with (−)-Sparteine
  作者：Sunil K. Mandal、David R. Jensen、Jacob S. Pugsley、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo0269161

  日期：2003.5.1

  Evaluation of the substrate scope for Pd(II)/ (-)-sparteine catalyzed aerobic oxidative kinetic resolution of secondary alcohols is disclosed. An improved system is found with use of tert-butyl alcohol solvent in which benzylic and aliphatic alcohols as well as alcohols containing olefins are effectively oxidatively resolved. For substrates that successfully undergo oxidative kinetic resolution, k(rel) values

  公开了对Pd（II）/（-）-天冬氨酸催化仲醇的好氧氧化动力学拆分的底物范围的评估。发现使用叔丁醇溶剂的改进的系统，其中苄基和脂族醇以及含烯烃的醇被有效地氧化分解。对于成功进行氧化动力学拆分的底物，k（rel）值通常在10到20之间。描述了各种底物成功按比例放大至10-mmol规模的情况。1，3-间-二醇的氧化去对称化扩展成功，对映体过量范围为78％至85％。
• A Highly Diastereoselective TiCl4-Mediated Reduction of β-Hydroxy Ketones with BH3·py — A Very Efficient and General Synthesis of syn-1,3-Diols
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Enrico Marcantoni、Massimo Massaccesi、Samuele Rinaldi、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4679::aid-ejoc4679>3.0.co;2-o

  日期：2001.12

  β-Hydroxy ketones can be reduced to the corresponding 1,3-diols in high yields and with excellent diastereoselectivity by carrying out the reaction with BH3·pyridine in CH2Cl2 at −78 °C in the presence of TiCl4. This protocol is general and chemoselective: excellent results are obtained when the substituents are primary, secondary, tertiary alkyl chains or aromatic moieties. The presence of reducible

  β-羟基酮可以通过在-78 °C 和 TiCl4 存在下与 BH3·吡啶在 CH2Cl2 中进行反应，以高产率和优异的非对映选择性还原为相应的 1,3-二醇。该方案是通用的且具有化学选择性：当取代基为伯、仲、叔烷基链或芳族部分时，可获得优异的结果。可以很好地容忍可还原的官能团如溴、硝基和氰基的存在。
• Polychlorinated materials as a source of polyanionic synthons
  作者：Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01014-9

  日期：1996.1

  the presence of a carbonyl compound 2 (1:2 molar ratio) in THF at −40°C yields, after hydrolysis, the corresponding 1,3-diols 3 in moderate yields. The process is applied to other gem-dichlorinated materials such as 7,7-dichloro[4.1.0]heptane (4), 1,1-dichlorotetramethylcyclopropane (7) and dichloromethyl methyl ether (10), using pivalaldehyde as electrophile. Starting from 1,1,1-trichlorinated compounds

  二氯甲烷（1a）或二氯甲烷（1b）与过量的锂粉（1：7摩尔比）和催化量的DTBB（5 mol％）在羰基化合物2（1：2摩尔比）存在下的反应），在-40°C的THF中水解后，以中等的产率得到相应的1,3-二醇3。该方法使用新戊醛作为亲电子试剂，可用于其他宝石二氯化材料，例如7,7-二氯[4.1.0]庚烷（4），1,1-二氯四甲基环丙烷（7）和二氯甲基甲基醚（10）。从1,1,1-三氯化合物或四氯甲烷开始（14），并在-80至-90°C的温度范围内使用三甲基氯硅烷作为亲电子试剂，采用上述方法制备相应的多甲硅烷基化化合物15-17。
• Dichloromethane as a source of the CH22-synthon: A combination of an arene-catalysed lithiation and a barbier-type reaction
  作者：Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76524-5

  日期：1994.1

  The reaction of dichloromethane 1 with an excess of lithium powder (1:7 molar ratio) and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (5 mol %) in the presence of a carbonyl compound 2 (1:2 molar ratio) in tetrahydrofuran at −40°C yields, after hydrolysis, the corresponding 1,3-diols 3 in moderate yields. The process can be also applied to more complicated gem-dichloro derivatives such as 7,7-dichlorobicyclo[4

  在羰基化合物2（1：2 ）存在下，二氯甲烷1与过量的锂粉（摩尔比为1：7）和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（5 mol％）反应在-40℃下，在四氢呋喃中的摩尔比为1）时，以中等产率得到相应的1，3-二醇3。该方法还可以应用于更复杂的宝石-二氯衍生物，例如7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷6或甲基二氯甲基醚9。