(-)-Muscarine iodide | 2209-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-Muscarine iodide
• 英文别名: [(2R,4S,5R)-4-hydroxy-5-methyloxolan-2-yl]methyl-trimethylazanium;iodide
• CAS: 2209-02-1
• 化学式: C₉H₂₀NO₂*I
• 分子量: 301.168
• InChiKey: PMFYONXEPDMBPE-ZXKHYXLDSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.77
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-amino-2,3-dideoxy-D-ribo-hexono-1,4-lactone hydrochloride 在 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 碘甲烷 作用下， 生成 (-)-Muscarine iodide
  参考文献：
  名称：

  关于毒蕈碱。第十次沟通。由2-脱氧-D-核糖产生非天然的2 R，3 S，5 R -（-）-毒蕈碱

  摘要：

  从2-脱氧-D-核糖（IX）中，得到3-脱氧-N-苯基-D-葡糖酰胺酸腈（XIII），并通过酸皂化和还原性除去苯基基团从中结晶。可以生产3-脱氧-D-氨基葡萄糖酸-γ-内酯盐酸盐（XIV）。后者的内酯环断裂后，将其用亚硝酸转化为3-脱氧-D-手性酸（XVI），根据反应条件，其为1-二甲酰胺-6-单甲苯磺酸盐XVIIIa或1-提供了二甲基酰胺-4，6-二甲苯磺酸酯XX。与之前所述的另一种合成方法相反，还原两个甲苯磺酸酯可得到无异构体的光学纯（+）-正霉菌素（XIX），季铵化后可得到非天然的2 R，3 S，5 R-毒蕈碱（VI）。尽管收率良好，但进行所述反应仍是棘手的，但如果严格遵守详细描述的实验条件，则始终可以重现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19580410750

文献信息

• Une nouvelle synthese totale de la L(+) et de la D(-)-muscarine
  作者：Roger Amouroux、Bernard Gerin、Maurice Chastrette

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96784-5

  日期：1985.1

  L(+)-muscarine and its enantiomer have been prepared in 8 steps from D- and L-threonine respectively via the highly stereoselective iodocyclization of a γ,δ-unsaturated benzylether.

  通过γ，δ-不饱和苄基醚的高度立体选择性碘环化作用，分别从D-和L-苏氨酸分8步制备了L（+）-muscarine及其对映体。
• Two Contrasting Asymmetric Approaches to Muscarine Based on 5-endo-trig Cyclisations
  作者：David W. Knight、Duncan E. Shaw、Emily R. Staples

  DOI：10.1002/ejoc.200300647

  日期：2004.5

  5-endo-trig cyclisation of the (Z)-hydroxyalkenoate 17 using iodine as the electrophile gave a good yield of the β-hydroxytetrahydrofuran 18, probably via the corresponding iodohydrin. A variety of one-carbon degradation methods were then used to generate precursors to (−)-muscarine (25d). An alternative strategy featured control of a 5-endo-trig iodocyclisation by an allylic hydroxyl group, which

  使用碘作为亲电子试剂对 (Z)-羟基烯酸酯 17 进行 5-内三联环化反应，产生了良好的 β-羟基四氢呋喃 18，这可能是通过相应的碘醇产生的。然后使用各种单碳降解方法生成 (-)-毒蕈碱 (25d) 的前体。另一种策略的特点是通过烯丙基羟基控制 5-endo-trig 碘环化，可用于羟基-碘四氢呋喃 28 的高度立体控制合成。将该策略应用于 (Z)-链烯二醇衍生物 38 导致当使用一溴化碘作为亲电子试剂时，四氢呋喃 39 的产率非常好。两个简单而有效的转化然后得到 (+)-毒蕈碱前体 40b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Stereospecific synthesis of muscarines and allomuscarines in D- and L-series
  作者：Sylvie Pochet、Huynh Dinh Tam

  DOI：10.1021/jo00341a003

  日期：1982.1
• Chemoenzymic synthesis of the eight stereoisomeric muscarines
  作者：Marco De Amici、Carlo De Micheli、Giorgio Molteni、Davide Pitre、Giacomo Carrea、Sergio Riva、Sandro Spezia、Lucia Zetta

  DOI：10.1021/jo00001a015

  日期：1991.1

  Efficient syntheses of the eight stereoisomers of muscarine have been accomplished by dehydrogenase-catalyzed reduction of iodo ketones (+/-)-3a and (+/-)-3b. 3-alpha,20-beta-Hydroxysteroid dehydrogenase from Streptomyces hydrogenans exhibited high enantiomeric and diastereotopic selectivity for (+/-)-3a, yielding an equimolar mixture of iodo alcohol (-)-4 (2S,4S,5S) (96% ee) and iodo ketone (+)-3a (2R,5R) (96% ee) which was reduced by sodium borohydride to a mixture of (+)-4 and (+)-5. 3-beta,17-beta-Hydroxysteroid dehydrogenase from Pseudomonas testosteroni reduced (+/-)-3b with high diastereotopic selectivity to give an equimolar mixture of iodo alcohols (+)-6 (2R,4S,5S) (> 99% ee) and (-)-7 (2S,4S,5R) (81% ee). Synthesis of the remaining iodo alcohols [(-)-5, (-)-6, and (+)-7] was achieved by applying the Mitsunobu procedure to (-)-4, (-)-7, and (+)-6. The enantiomeric excess of intermediates 4-7 was determined by HPLC analysis of the (R)-(+)-MTPA esters. The chiral iodo alcohols 4-7 were then transformed into the final derivatives by conventional chemical manipulations.
• BUBNOV, YU. N.;GURSKIJ, M. E., IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1989) N, S. 1383-1386
  作者：BUBNOV, YU. N.、GURSKIJ, M. E.

  DOI：——

  日期：——