benzhydryldimethylchlorosilane | 132455-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryldimethylchlorosilane
• 英文别名: benzhydryldimethylsilyl chloride；chlorobenzhydryldimethylsilane；Benzhydryl-chloro-dimethylsilane
• CAS: 132455-95-9
• 化学式: C₁₅H₁₇ClSi
• 分子量: 260.838
• InChiKey: BHCMJOIRIVNDFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryldimethylchlorosilane 在 Noyori's ruthenium catalyst 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-[3-(benzhydryldimethylsilyl)-1-butyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Substituted γ-Butyrolactones by the [3 + 2] Annulation of Allylic Silanes with Chlorosulfonyl Isocyanate:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Blastmycinone

  摘要：

  [GRAPHICS]A stereoselective synthesis of gamma -butyrolactones by the [3 + 2] annulation of allylic silanes with N-chlorosulfonyl isocyanate (CSI) was developed. An enantioselective total synthesis of (+)-blastmycinone was accomplished using this annulation as the key step.

  DOI：

  10.1021/ol0069960
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷 、 二氯二甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 52.0h， 以70%的产率得到benzhydryldimethylchlorosilane
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-peduncularine的形式合成：

  摘要：

  [反应：见正文]通过使用[3 + 2]烯丙基硅烷环化反应完成了生物碱（+/-）-peduncularine（1）的正式合成。环己二烯基硅烷6与氯磺酰基异氰酸酯环合，然后原位还原，得到双环内酰胺7。该中间体经三步转化为2，完成了（+/-）-peduncularine的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol9913744

文献信息

• Synthesis of the A−B Subunit of Angelmicin B
  作者：William T. Lambert、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol052321r

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] An efficient synthesis of the tricyclic A-B subunit 2 of angelmicin B is described. A formal three-component coupling of aldehydes 4 and 6 with gamma-silylallylborane 7 was employed to assemble the tetrahydrofuranyl core of 2, a strategy highlighted by the stereoselective [3 + 2] annulation of allylsilanes 5a/5b with aldehyde 4. The efficiency of the [3 + 2] annulation was greatly improved

  [反应：见正文]描述了当归霉素B的三环AB亚基2的有效合成。使用醛4和6与γ-甲硅烷基烯丙基硼烷7的正式三组分偶联来组装2的四氢呋喃基核，该策略以烯丙基硅烷5a / 5b与醛4的立体选择性[3 + 2]环合突出。与烯丙基苯基二甲基硅烷5a相比，通过使用烯丙基苯甲基二甲基硅烷5b大大改善了[3 + 2]环化。
• Friedel–Crafts alkylation of benzene with (polychloromethyl)silanes
  作者：Bok Ryul Yoo、Jeong Hyun Kim、Bong Gwan Cho、Il Nam Jung

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00827-0

  日期：2001.8

  (Trichloromethyl)silanes (m=0, 1; n=3) reacted with excess benzene to give (triphenylmethyl)silanes as major products and the unusual (diphenylmethyl)silanes as minor. It was found that unusual (diphenylmethyl)silanes were formed by the decomposition of (triphenylmethyl)silanes under the reaction condition. In the alkylation to benzene, the reactivity of (polychloromethyl)silanes (Cl3−mMemSiCH3−nCln:

  在氯化铝的存在下，（多氯甲基）硅烷（Cl 3- m Me m SiCH 3- n Cl n：m = 0–3；n = 2，3）与过量的苯反应生成（聚苯基甲基）硅烷。此类反应发生在室温（m = 2，3; n = 2）到80°C（m = 0，1; n = 2，3）的温度下，表明反应性随数量（m硅上的供电子甲基）。特别是在硅上带有两个或三个甲基的（二氯甲基）硅烷（m = 2或3; n＝ 2）在室温下进行烷基化和它们的产物分解。与（二氯甲基）三甲基硅烷的反应在室温下立即发生，不产生（二苯基甲基）三甲基硅烷，而是通过烷基化产物的分解得到二苯基甲烷和三甲基氯硅烷。（三氯甲基）硅烷（m = 0，1; n = 3）与过量的苯反应，得到（三苯基甲基）硅烷为主要产物，而不寻常的（二苯基甲基）硅烷为次要产物。发现在反应条件下通过（三苯基甲基）硅烷的分解形成了不寻常的（二苯基甲基）硅烷。在烷基化为苯的过程中，（聚氯甲基）硅烷（Cl
• Development of the [3 + 2] Annulations of Cyclohexenylsilanes and Chlorosulfonyl Isocyanate:  Application to the Total Synthesis of (±)-Peduncularine
  作者：Claudia W. Roberson、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja012152f

  日期：2002.9.1

  The synthesis of (+/-)-peduncularine was accomplished using the [3 + 2] annulation of an allylic silane with chlorosulfonyl isocyanate to assemble the bicyclic core of the alkaloid. The stereochemistry of the annulation product was employed to control the installation of the indolylmethyl side chain at C-7 with complete stereoselectivity.

  (+/-)-花梗碱的合成是通过使用烯丙基硅烷与氯磺酰基异氰酸酯的 [3 + 2] 环化来组装生物碱的双环核心来完成的。环化产物的立体化学用于控制吲哚基甲基侧链在 C-7 处的安装，具有完全立体选择性。
• Synthesis of 1,2-Dioxolanes by Annulation Reactions of Peroxycarbenium Ions with Alkenes
  作者：Armando Ramirez、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol051703u

  日期：2005.10.1

  The annulation reactions of alkenes with peroxycarbenium ions enable the synthesis of a variety of functionalizable 1,2-dioxolanes. Triethysilyl-protected peroxycarbenium ions proved to be optimal for the annulation reaction. Using this method, plakinic acid analogues can be synthesized in three steps from the corresponding ketone and alkene.
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted γ-Lactams by the [3+2] Annulation of α-Siloxy Allylic Silanes with Chlorosulfonyl Isocyanate
  作者：Antonio Romero、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol060596g

  日期：2006.5.1

  A stereoselective synthesis of gamma-lactams by the [3+2] annulation of alpha-siloxy allylic silanes with N-chlorosulfonyl isocyanate (CISO2NCO) was developed. The use of these allylic silanes allowed for further diastereoselective substitution of the resultant N,O-acetal to give highly substituted gamma-lactams. Oxidation of the silyl group afforded access to complex beta-hydroxy-gamma-lactams.