(Z)-(but-2-enyl)diphenylsilane | 54008-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(but-2-enyl)diphenylsilane
• 英文别名: (Z-but-2-enyl)diphenylsilane；(Z)-crotyldiphenylsilane；Z-crotyldiphenylsilane；[(Z)-but-2-enyl]-diphenylsilane
• CAS: 54008-70-7
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: BXVRAOSXVMZWAF-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.3±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(but-2-enyl)diphenylsilane 在 三(五氟苯基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+/-)-(4S,5S,3'S)-5-tert-butyl-4-(but-1'-en-3'-yl)-2,2-diphenyl-[1,3,2]-dioxasilolane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity in the silicon tethered α-(methyl)allylation of aldehydes

  摘要：

  在不添加催化剂的情况下，加热E-和Z-巴豆基（二苯基）甲硅烷氧基醛，会产生具有中等到高立体选择性的立体特异性分子内烯丙基转移。

  DOI：

  10.1039/b306920f
• 作为产物：
  描述：

  (but-2-ynyl)diphenylsilane 在 oxonium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以78%的产率得到(Z)-(but-2-enyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity in the silicon tethered α-(methyl)allylation of aldehydes

  摘要：

  在不添加催化剂的情况下，加热E-和Z-巴豆基（二苯基）甲硅烷氧基醛，会产生具有中等到高立体选择性的立体特异性分子内烯丙基转移。

  DOI：

  10.1039/b306920f

文献信息

• Further studies on silatropic carbonyl ene cyclisations: β-crotyl(diphenyl)silyloxy aldehyde substrates; synthesis of 2-deoxy-2-C-phenylhexoses
  作者：Jeremy Robertson、Stuart P. Green、Michael J. Hall、Andrew J. Tyrrell、William P. Unsworth

  DOI：10.1039/b804752a

  日期：——

  carbonyl ene cyclisations of beta-(allylsilyloxy)- and beta-(crotylsilyloxy)butyraldehydes are shown to proceed with high stereoselectivity but at a much reduced rate in comparison to the cyclisation of analogous alpha-substrates. In the second section, olefin cross-metathesis is explored as a route to substituted alpha-(allylsilyloxy)aldehydes and the method applied to the synthesis of diastereomeric

  β-（烯丙基甲硅烷基氧基）-和β-（巴豆甲硅烷基氧基）丁醛的硅碳烯环化反应显示出高立体选择性，但与类似的α-底物的环化相比，速率大大降低。在第二部分中，探讨了烯烃的交叉复分解作为取代的α-（烯丙基甲硅烷基氧基）醛的途径，并将该方法应用于由丁二缩醛-二甲苯酯合成非对映异构体2-脱氧-和2-脱氧-2-C-苯基己糖衍生物的方法。受保护的D-甘油醛。
• Silatropic Carbonyl Ene Cyclizations in the Synthesis of Pseudosugars and Hydroxylated Piperidines
  作者：Jeremy Robertson、Petra M. Stafford、Stephen J. Bell

  DOI：10.1021/jo050644v

  日期：2005.9.1

  We describe two applications of silicon-tethered thermal allyl transfer reactions of α-silyloxyaldehydes; formally, these processes can be regarded as silatropic carbonyl ene reactions in which the silicon tether is transferred to the aldehyde oxygen concurrent with carbonyl allylation. In the first application, isoserinal substrates, which bear side-chain nitrogen functionality, are elaborated to

  我们描述了α-甲硅烷氧基醛的硅拴系热烯丙基转移反应的两种应用。从形式上讲，这些过程可以被认为是硅烷化的羰基烯反应，其中硅系链在羰基烯丙基化的同时被转移到醛氧中。在第一个申请中，具有侧链氮官能团的等腰底物被精制为二羟基哌啶。在第二申请中，将环己二烯基转移的产物引入到例如甘露糖的碳环类似物上。在这两个系列中，均硅烯反应是在不添加路易斯酸的情况下进行的，是热发生的，并且都是立体定向的和高度立体选择性的。
• Stereospecific α-methallylation of hydroxyaldehydes by silatropic ene cyclisation
  作者：Jeremy Robertson、Michael J. Hall、Stuart P. Green

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.117

  日期：2009.7

  We describe the thermal rearrangement of aldehydes bearing an alpha-(allyl- or crotylsilyl)oxy substituent. The transformations are best described mechanistically as intramolecular silatropic ene reactions based on stereoselectivity, kinetic and computed transition state data. The overall process constitutes a stereospecific (meth)allylation of alpha-hydroxyaldehydes, under neutral conditions, in which the hydroxyl protecting group is also the (meth)allylating agent. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TORTORELLI, V. J.;JONES, MALTIAND,, JR;WU, SHI-HUI;LI, ZHEN-HONG, ORGANOMETALLICS, 1983, 2, N 6, 759-764
  作者：TORTORELLI, V. J.、JONES, MALTIAND,, JR、WU, SHI-HUI、LI, ZHEN-HONG

  DOI：——

  日期：——
• Stereospecificity in the silicon tethered α-(methyl)allylation of aldehydes
  作者：Jeremy Robertson、Michael J. Hall、Stuart P. Green

  DOI：10.1039/b306920f

  日期：——

  Heating E- and Z-crotyl(diphenyl)silyloxy aldehydes, in the absence of an added catalyst, results in stereospecific intramolecular allyl transfer with moderate to high stereoselectivity.

  在不添加催化剂的情况下，加热E-和Z-巴豆基（二苯基）甲硅烷氧基醛，会产生具有中等到高立体选择性的立体特异性分子内烯丙基转移。