2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile | 893637-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(5-Chloro-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 893637-10-0
• 化学式: C₁₂H₆ClN₃O
• 分子量: 243.652
• InChiKey: ZXIOYMFKTLAWKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile 在 二氢吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以69%的产率得到2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能方酰胺催化不饱和吡唑啉酮与2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）丙二腈的不对称[3 + 2]环化反应，以构建螺氧并吲哚熔融的螺吡唑酮

  摘要：

  本文报道了2-（1-甲基-2-氧吲哚-3-基）丙二腈与不饱和吡唑啉酮在温和条件下的不对称[3 + 2]环化反应，可高度立体选择性地合成螺并恶臭酚稠合的螺并吡唑啉酮。仅使用1 mol％的双官能方酰胺催化剂，就可以以高收率（85–97％）获得一系列手性双螺环吡唑啉酮衍生物，并具有出色的立体选择性（ee最高> 99％，在所有情况下均> 20：1 dr）。此外，还证明了克级合成和产物的进一步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01268
• 作为产物：
  描述：

  5-氯靛红 在 哌啶 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 2-(5-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  以迈克尔（Triple Michael）/环化级联序列为关键步骤的多组分反应构建螺环氧化吲哚

  摘要：

  公开了具有容易获得的异氰酸酯，脲基酸酯和异亚丙基丙二腈的多组分环加成物。该反应不需要任何催化剂的帮助，使得能够以优异的区域选择性有效地合成螺环恶吲哚。还充分探讨了与2,3-丁二烯酸乙酯和各种结构不同的α-和γ-取代的烯醇酸酯的反应。值得注意的是，我们已经表明，通常的三组分过程可以在存在水的情况下进一步发展为史无前例的四组分环加成反应，这提供了一种新的策略来获得高度不寻常的三环羟吲哚。从综合的角度来看，考虑到一步就可以达到很高的复杂性，该协议非常有趣。该机理被认为是通过使用烯丙酸酯作为三个碳原子组分（3 C）通过三重迈克尔/环化过程进行的。此外，与γ-取代的脲基甲酸酯的多组分反应也导致非常有趣的转化。在这种情况下，总是观察到异亚丙基丙二腈的“CC”双键和脲基酸酯的“CC”双键之一的不寻常断裂。

  DOI：

  10.1002/chem.201104071

文献信息

• Enantioselective Cascade Reaction of α-Cyano Ketones and Isatylidene Malononitriles: Asymmetric Construction of Spiro[4<i>H</i>-pyran-oxindoles]
  作者：Jin Xie、Wei-Long Xing、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600432

  日期：2016.8

  α‐Cyano ketones have been used for the first time as Michael donors in the construction of chiral spiro compounds. In the presence of only 2 mol‐% of a chiral multifunctional organocatalyst, chiral spiro[4H‐pyran‐oxindole] derivatives were prepared in excellent yields with good‐to‐excellent enantioselectivities. This method provides a new approach to the synthesis of chiral spirocyclic oxindoles.

  α-氰基酮首次用作迈克尔供体用于构建手性螺环化合物。在仅2摩尔％的手性多功能有机催化剂的存在下，以优异的收率和良好至优异的对映选择性制备了手性螺[4 H-吡喃-氧吲哚]衍生物。该方法为合成手性螺环恶吲哚提供了一种新方法。
• Triphenylphosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allenoate and Active Olefins: Syntheses of Spirooxindole Derivatives
  作者：Xueshun Jia、Shanyan Guo、Rendong Wang、Jian Li、Chunju Li、Hongmei Deng

  DOI：10.1055/s-0030-1261188

  日期：2011.9

  A series of spiro compounds was achieved by triphenylphosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition between active methylenemalononitrile and ethyl 2,3-butadienoate. Careful investigation showed that the present method had high regioselectivity. The products have a spirooxindole skeleton, which is a motif common in many natural products and pharmaceutically active compounds.

  通过三苯基膦催化的[3+2]环加成反应，成功合成了一系列螺旋化合物，反应物为活性亚甲基马隆腈和乙基2,3-丁二烯酸酯。细致的研究表明，该方法具有较高的区域选择性。产物呈现出螺氧吲哚骨架，这是一种在许多自然产物和药效活性化合物中常见的结构特征。
• Grinding assisted, column chromatography free decarboxylative carbon-carbon bond formation: Greener synthesis of 3, 3-disubstituted oxindoles
  作者：Jasneet Kaur、Anita Kumari、Swapandeep Singh Chimni

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.070

  日期：2017.2

  The decarboxylative carbon-carbon bond formation reaction of β-ketoacid derivatives with isatylidene malononitrile derivatives catalyzed by DBU afford adducts in excellent yield. The desired product can be easily isolated using simple filtration method without performing any column chromatography. The decarboxylative adduct was further subjected to reductive-cyclization to obtain biologically important

  DBU催化β-酮酸衍生物与异亚丙基丙二腈衍生物的脱羧碳-碳键形成反应，得到的加合物收率高。所需产物可以使用简单的过滤方法容易地分离，而无需进行任何柱色谱法。脱羧加合物进一步进行还原环化，以89％的产率获得生物学上重要的螺硫醇。
• Iron-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of indolin-2-ones with active methylenes for direct carbon–carbon double bond formation
  作者：Zhi-Yu Tan、Ke-Xin Wu、Lu-Shan Huang、Run-Shi Wu、Zheng-Yu Du、Da-Zhen Xu

  DOI：10.1039/c9gc03639c

  日期：——

  The iron-catalyzed cross-dehydrogenative coupling (CDC) of C(sp3)–H/C(sp3)–H bonds to afford olefins by 4H elimination is described. This method employs air (molecular oxygen) as an ideal oxidant, and is performed under mild, ligand-free and base-free conditions. H2O is the only byproduct. Good tolerance of functional groups and high yields have also been achieved. Preliminary mechanistic investigations

  描述了铁催化的C（sp 3）–H / C（sp 3）–H键的交叉脱氢偶联（CDC），可通过4H消除得到烯烃。该方法使用空气（分子氧）作为理想的氧化剂，并且在温和，无配体和无碱的条件下进行。H 2 O是唯一的副产物。还获得了对官能团的良好耐受性和高产率。初步的机械研究表明，目前的转变涉及一个根本过程。
• Enantioselective construction of novel chiral spirooxindoles incorporating a thiazole nucleus
  作者：L.-Y. Cui、Y.-M. Wang、Z.-H. Zhou

  DOI：10.1039/c6ra14178a

  日期：——

  Asymmetric cascade Michael/cyclization reaction between 2-substituted thiazol-4-ones and 2-(2-oxoindolin-3-ylidene)malononitriles was investigated using a series of chiral bifunctional hydrogen-bonding organocatalysts. Good yields (up to 91%) and excellent enantioselectivities (up to 98% ee) were achieved by using a (1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine derived thiourea catalyst. This method provides an

  使用一系列手性双功能氢键有机催化剂研究了2-取代的噻唑-4-酮与2-（2-氧代吲哚-3-亚甲基）丙二腈之间的不对称级联迈克尔/环化反应。通过使用（1 R，2 R）-1,2-二苯乙烷-1,2-二胺衍生的硫脲催化剂，可以获得良好的收率（最高91％）和出色的对映选择性（最高98％ee）。该方法提供了一种优雅的合成途径，可用于获得具有潜在生物活性的新型噻唑融合螺硫醇。