CH(CH2CH2OTBS)(CO2Me)2 | 149933-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: CH(CH2CH2OTBS)(CO2Me)2
• 英文别名: Dimethyl 2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]propanedioate
• CAS: 149933-02-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₅Si
• 分子量: 290.432
• InChiKey: HZHLTTQGLWILJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CH(CH2CH2OTBS)(CO2Me)2 在 锂硼氢 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 tert-Butyl-[2-(5-{(2E,9E)-1-[1-methoxy-meth-(Z)-ylidene]-undeca-2,9-dienyl}-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-yl)-ethoxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  CP-分子的全合成（CP-263,114 和 CP-225,917，Phomoidrides B 和 A）。1. 双环[4.3.1]关键构件的外消旋和不对称合成

  摘要：

  简要介绍 CP 分子的化学，然后是第一代合成序列，以了解其全合成的关键构建模块。描述了外消旋和对映体富集的双环 [4.3.1] 酮 6 或其等效物的过程，并确定了光学富集的中间体的绝对立体化学。开发到外消旋 6 的有效途径和关键构件的两种对映异构体的容易获得，为 CP 分子的全合成和绝对立体化学的测定提供了机会。

  DOI：

  10.1021/ja012010l
• 作为产物：
  描述：

  （2-溴乙氧基）-特丁基二甲基硅烷 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以60%的产率得到CH(CH2CH2OTBS)(CO2Me)2
  参考文献：
  名称：

  CP-分子的全合成（CP-263,114 和 CP-225,917，Phomoidrides B 和 A）。1. 双环[4.3.1]关键构件的外消旋和不对称合成

  摘要：

  简要介绍 CP 分子的化学，然后是第一代合成序列，以了解其全合成的关键构建模块。描述了外消旋和对映体富集的双环 [4.3.1] 酮 6 或其等效物的过程，并确定了光学富集的中间体的绝对立体化学。开发到外消旋 6 的有效途径和关键构件的两种对映异构体的容易获得，为 CP 分子的全合成和绝对立体化学的测定提供了机会。

  DOI：

  10.1021/ja012010l

文献信息

• Chiral Phosphaalkene−Oxazoline Ligands for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Julien Dugal-Tessier、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/ol1020652

  日期：2010.10.15

  Enantioselective catalysis in moderate to excellent yields and ee’s has been accomplished using a phosphaalkene-based ligand system. Specifically, the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate using a chiral P(sp2),N(sp2) ligand proceeds with a variety of malonate nucleophiles in 73−95% yield (79−92% ee).

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2,3-Allenyl Acetates Using a Chiral Diaminophosphine Oxide
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Mutsumi Kanematsu、Shinji Tamura、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/adsc.200900151

  日期：2009.8

  An enantioselective synthesis of allenes through palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using a chiral diaminophosphine oxide is described. The asymmetric allylic alkylations proceeded in the presence of a catalytic amount of lithium acetate at 4 °C, affording the chiral allenes in excellent yield with up to 99% ee.

  描述了通过使用手性二氨基膦氧化物的钯催化的不对称烯丙基烷基化的对映体的对映选择性合成。不对称的烯丙基烷基化反应在催化量的乙酸锂存在下于4°C进行，以优异的收率得到手性烯丙基，收率高达99％ee。
• Carbofunctionalization of Terminal Alkynes via Rhodium Catalysis Enabling Formations of Four Different Bonds
  作者：Dae-Kwon Kim、Minjung Keum、Heekyung Yun、Insu Kim、Jung Min Joo、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00341

  日期：2023.3.31

  disubstituted rhodium vinylidene complex is generated upon C–C bond formation at the terminal alkyne with tethered electrophiles such as alkyl halides, aldehydes, imines, and Michael acceptors. Subsequent intermolecular transfer oxygenation of the rhodium vinylidene with pyridine N-oxide generates a rhodium-complexed ketene intermediate that reacts with a variety of heteroatom nucleophiles to give rise to cyclic

  这里描述的是由铑联合催化介导的末端炔烃的氧合碳官能化，能够区域选择性地形成 C-C、C-H、C-O 和 C-杂原子键。机理研究表明，双取代的铑亚乙烯基络合物是在末端炔烃与拴系的亲电子试剂（例如烷基卤化物、醛、亚胺和迈克尔受体）形成 C-C 键时生成的。随后，铑亚乙烯基与吡啶N-氧化物发生分子间转移氧化，生成铑络合乙烯酮中间体，该中间体与各种杂原子亲核试剂反应，生成环状羧酸衍生物。
• Total Synthesis of the CP-Molecules (CP-263,114 and CP-225,917, Phomoidrides B and A). 1. Racemic and Asymmetric Synthesis of Bicyclo[4.3.1] Key Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、J. Jung、W. H. Yoon、K. C. Fong、H.-S. Choi、Y. He、Y.-L. Zhong、P. S. Baran

  DOI：10.1021/ja012010l

  日期：2002.3.1

  A brief introduction into the chemistry of the CP-molecules is followed by first-generation synthetic sequences toward key building blocks for their total synthesis. Processes for both racemic and enantiomerically enriched bicyclo[4.3.1] ketone 6 or its equivalent are described, and the absolute stereochemistries of the optically enriched intermediates are determined. The efficient route developed

  简要介绍 CP 分子的化学，然后是第一代合成序列，以了解其全合成的关键构建模块。描述了外消旋和对映体富集的双环 [4.3.1] 酮 6 或其等效物的过程，并确定了光学富集的中间体的绝对立体化学。开发到外消旋 6 的有效途径和关键构件的两种对映异构体的容易获得，为 CP 分子的全合成和绝对立体化学的测定提供了机会。