(2R,4R)-6-methylheptane-2,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,4R)-6-methylheptane-2,4-diol
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: POWFRZFDXPVABI-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-6-methylheptane-2,4-diol 在 正己烷 、 三异丁基铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2R,4R)-4-(cyclohexen-1-yloxy)-6-methylheptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过新型分子内氢抽象合成（+）-ipomeamarone和（-）-ngaione

  摘要：

  实现了对映体纯的（+）-ipomeamarone及其对映体（-）-ngaione的首次全部合成。从通过对映异构体氢化获得的光学纯的仲，仲-1，3-二醇6，使用新颖的立体控制的氢提取/烯烃加成方法制备了由仲，叔-1，3-二醇组成的11a。在光学活性双环缩醛5中进行区域控制的顺式和反氢化物加成，生成了（+）-ipomeamarone和（-）-ngaione的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85659-3
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2,4-庚二酮 在 L-酒石酸 、 (R,R)-tartaric acid-NaBr-modified ultrasonicated Raney Ni 、 氢气 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 100.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 反应 43.0h， 以31.3%的产率得到(2R,4R)-6-methylheptane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过新型分子内氢抽象合成（+）-ipomeamarone和（-）-ngaione

  摘要：

  实现了对映体纯的（+）-ipomeamarone及其对映体（-）-ngaione的首次全部合成。从通过对映异构体氢化获得的光学纯的仲，仲-1，3-二醇6，使用新颖的立体控制的氢提取/烯烃加成方法制备了由仲，叔-1，3-二醇组成的11a。在光学活性双环缩醛5中进行区域控制的顺式和反氢化物加成，生成了（+）-ipomeamarone和（-）-ngaione的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85659-3

文献信息

• The Zirconium Alkoxide-Catalyzed Aldol-Tishchenko Reaction of Ketone Aldols
  作者：Christoph Schneider、Markus Hansch、Timo Weide

  DOI：10.1002/chem.200400951

  日期：2005.1

  Evaluation of a broad range of metal alkoxides as catalysts and optimization of the reaction protocol led to a modified zirconium alkoxide catalyst with attenuated Lewis acidity and dichloromethane as solvent, which resulted in suppression of the undesired acyl migration to a large extent. Various ketone aldols have been prepared and subjected to the general process, giving rise to a broad range of differently

  酮醛醇作为烯醇当量的醛醇-季申科反应已被开发为一种有效的策略，可一步实现差异化的1,3-抗二醇单酯。热力学不稳定的酮醛醇醛容易地逆醛醇化，以原位产生推测的烯醇锆，然后通常以高收率和完全的1，3-抗非对映体进行醛醇-季申科反应。对各种金属醇盐作为催化剂的评估以及对反应方案的优化，导致了一种路易斯酸度降低且二氯甲烷为溶剂的改性醇锆氧化物催化剂，从而在很大程度上抑制了不希望的酰基迁移。制备了各种酮醛醇缩醛并进行了通用工艺，从而产生了范围广泛的不同取代的1，
• Total syntheses of (+)-ipomeamarone and (−)-ngaione
  作者：Takashi Sugimura、Kiyoto Koguro、Akira Tai

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85114-c

  日期：1993.1

  Total syntheses of (+)-ipomeamarone and (−)-ngaione were achieved by using newly found stereoselective hydride transfer/olefin addition process, and syn and anti hydride additions to optically active bicyclic acetal.

  （+）-ipomeamarone和（-）-ngaione的总合成是通过使用新发现的立体选择性氢化物转移/烯烃加成方法，以及向旋光性双环缩醛中加成顺式和反式氢化物来实现的。
• Iridium-Catalyzed, Site-Selective Silylation of Secondary C(sp³)–H Bonds in Secondary Alcohols and Ketones
  作者：Jake W. Wilson、Bo Su、Makoto Yoritate、Jake X. Shi、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.3c03127

  日期：2023.9.13

  We report the iridium-catalyzed, stereoselective conversion of secondary alcohols or ketones to anti-1,3-diols by the silylation of secondary C–H bonds γ to oxygen and oxidation of the resulting oxasilolane. The silylation of secondary C–H bonds in secondary silyl ethers derived from alcohols or ketones is enabled by a catalyst formed from a simple bisamidine ligand. The silylation occurs with high

  我们报道了铱催化的立体选择性转化，通过次级 C-H 键与氧γ硅烷化和所得恶氮环的氧化，仲醇或酮体向抗 1,3-二醇的立体选择性转化。醇或酮衍生的仲甲硅烷基醚中次级 C-H 键的硅烷基化是通过由简单的比沙脒配体形成的催化剂实现的。硅烷基化在与氧γ的次级 C-H 键处以高选择性发生，超过远端初级或近端次级 C-H 键。初步机理研究表明，新实现的反应性来源是强电子供体比沙脒配体的高结合常数导致的较长催化剂寿命。
• TiCl₄-Mediated Reduction of 1,3-Diketones with BH₃−Pyridine Complex:  A Highly Diastereoselective Method for the Synthesis of <i>s</i><i>yn</i>-1,3-Diols
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、M. Cristina Bellucci、Renato Dalpozzo、Enrico Marcantoni、Letizia Sambri

  DOI：10.1021/ol991185l

  日期：2000.1.1

  [GRAPHICS]1,3-Diketones can be reduced in high yields and with excellent diastereoselectivity to the corresponding syn-1,3-diols by carrying out the reaction with BH3-pyridine complex in CH2Cl2 at -78 degrees C in the presence of an equivalent of TiCl4 and 0.1 equiv of pyridine. This protocol shows a general character: excellent results are obtained when the groups bound to the carbonylic functions are linear or branched carbon chains and aromatic or benzylic frameworks as well.
• Diastereomer-Differentiating Hydrolysis of 1,3-Diol-Acetonides:  A Simplified Procedure for the Separation of <i>syn</i>- and <i>anti</i>-1,3-Diols
  作者：Silke E. Bode、Michael Müller、Michael Wolberg

  DOI：10.1021/ol017223u

  日期：2002.2.1

  [GRAPHICS]A new method to facilitate the separation of diastereomeric syn- and anti-1,3-diols is described. The method relies on the different hydrolysis rates of the corresponding diastereomeric acetonides. Treatment of a dichloromethane solution of syn- and anti-1,3-diol-acetonide with a catalytic amount of diluted aqueous hydrochloric acid leads to the selective cleavage of the anti diastereomer. The resulting anti-1,3-diol can be easily separated from the unchanged syn-1,3-diol-acetonide.