N-trifluoroacetyl-2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethylamine | 154138-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-trifluoroacetyl-2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethylamine
• 英文别名: N-(Trifluoroacetyl)-3,4-dimethoxy-6-iodophenylethylamine；2,2,2-trifluoro-N-<2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl>acetamide；1-iodo-4,5-dimethoxy-2-[2-(trifluoroacetylamino)ethyl]benzene；2-iodohomoveratrylamine；N-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenethyl)trifluoroacetamide；Acetamide, 2,2,2-trifluoro-N-[2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl]-；2,2,2-trifluoro-N-[2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl]acetamide
• CAS: 154138-43-9
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃INO₃
• 分子量: 403.14
• InChiKey: PIHKDHLQQJXMKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  436.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.627±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trifluoroacetyl-2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethylamine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 dimethyltitanocene 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3,4-二氢罂粟碱
  参考文献：
  名称：

  (+)-(S)-Laudanosine 和 (-)-(S)-Xylopinine 的对映选择性合成

  摘要：

  该研究为苄基异喹啉生物碱的对映选择性合成提供了一条新途径。合成 (+)-(S)-laudanosine (1) 和 (-)-(S)-xylopinine (2) 的关键步骤是建立苄基异喹啉骨架的 C1-C8a 键的 Sonogashira 偶联，根据 Noyori 的协议，分子内 Ti 催化的炔烃加氢胺化，以及随后的对映选择性亚胺还原。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500095
• 作为产物：
  描述：

  N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2,2,2-三氟乙酰胺 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以88%的产率得到N-trifluoroacetyl-2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  在 K2CO3 存在下，Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2 的无磷 Pd0 催化环氨基化和羰基化：苯并环胺和苯内酰胺的制备

  摘要：

  研究了无磷 Pd0 催化的分子内芳香胺化。发现邻卤苯乙胺和 3-(邻卤苯基)丙胺在基于 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2 的催化体系中在 K2CO3 存在下转化为二氢吲哚和喹啉。该方法在含有异喹啉环的底物上的应用——1-(邻溴苄基)-3,4-二氢异喹啉 6、1-(邻溴苄基)-1,2,3,4-四氢异喹啉 7 和 1- (o-溴苯乙基)异喹啉 9 – 提供吲哚[2,1-a]异喹啉和二苯并[a,f]喹嗪环系统 8 和 10。将方法扩展到 β-咔啉（化合物 11、12 和 17）生产了苯并[f]吲哚[2,3-a]吲哚并13-ones 15和苯并[f]吲哚[2,3-a]喹啉18。苯并[f]吡啶并[3,4-a]吲哚嗪和吲哚并[f]吡啶并[3，4-a]indolizin-12-one 环系统 27 和 31 以类似的方式构建。还发现在 CO 气氛下，相同的催化体系产生了相应的苯内酰胺、异喹诺[2,1-a][2

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101214

文献信息

• Asymmetric Intramolecular Allylic Amination: Straightforward Approach to Chiral C1-Substituted Tetrahydroisoquinolines
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki、Suemi Akashi、Bunnai Saito

  DOI：10.1055/s-2003-41502

  日期：——

  Newly introduced Pd-catalyzed asymmetric intra­molecular allylic amination provides an easy access to pharmaceutically important 1-substituted tetrahydroisoquinolines. With this aminatio­n as the key step, (R)-carnegine was synthesized in an enantio­selective manner.

  新近引入的钯催化不对称分子内烯丙基胺化反应为制药领域重要的1-取代四氢异喹啉类化合物提供了便捷合成途径。以此胺化反应作为关键步骤，（R）-卡尼吉碱得以通过手性选择性合成方法合成。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Allylic Amidation: Enantioselective Synthesis of Chiral Tetrahydroisoquinolines and Saturated Nitrogen Heterocycles
  作者：Johannes F. Teichert、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201006039

  日期：2011.1.17

  For the first time iridium catalysis has been used for the synthesis of chiral tetrahydroisoquinolines with excellent yields and high enantioselectivities (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, DBU=1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene). These products are important chiral building blocks for the synthesis of biologically active compounds, in particular alkaloids.

  首次铱催化已经被用于具有优异的产率和对映选择性高的手性四氢异喹啉的合成（参见流程; COD = 1,5-环辛二烯，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯）。这些产物是合成生物活性化合物（特别是生物碱）的重要手性结构单元。
• Efficient Synthesis of 2,3,4,5-Tetrahydro-1<i>H</i>-3-benzazepines by Intramolecular Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Ralph Schimpf

  DOI：10.1055/s-1993-25961

  日期：——

  A new facile method for the synthesis of the pharmacologically interesting 3-benzazepine skeleton is described. The easily available iodinated benzene derivative 3 is alkylated with allyl halides 4a-c to afford compounds 5a-c. Pd-catalyzed Heck-type cyclization leads to 3-benzazepines 6, 7, and 8 in 75-92 % yield, with 7 and 8 being mixtures of isomers. Hydrogenation gives uniform 1-alkyl substituted compounds 9a-c, of which 9c is transformed into the derivatives 10, 11, and 12.

  描述了一种合成药理学上有趣的3-苯并氮杂环骨架的新方法。常见的碘化苯衍生物3与烯丙基卤化物4a-c发生烷基化反应，得到了化合物5a-c。经过Pd催化的Heck类型环化反应，得到3-苯并氮杂环6、7和8，产率为75-92%，其中7和8是异构体的混合物。氢化反应得到均匀的1-烷基取代化合物9a-c，其中9c进一步转化为衍生物10、11和12。
• Direct Synthesis of Protoberberine Alkaloids by Rh-Catalyzed C−H Bond Activation as the Key Step
  作者：Jayachandran Jayakumar、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201504378

  日期：2016.1.26

  substituted benzaldehydes with alkyne–amines by a Rh‐catalyzed C−H activation and annulation to afford various natural and unnatural protoberberine alkaloids is reported. This reaction provides a convenient route for the generation of a compound library of protoberberine salts, which recently have attracted great attention because of their diverse biological activities. In addition, pyridinium salt derivatives

  据报道，通过Rh催化的CH活化和环化反应，将取代的苯甲醛与炔烃胺进行一锅反应，从而得到各种天然和非天然的小ber碱生物碱。该反应为生成原小ber碱盐的化合物文库提供了便利的途径，近来由于其多样的生物活性而引起了极大的关注。此外，吡啶鎓盐衍生物也可以由α，β-不饱和醛和氨基炔烃以高收率形成。通过使用O 2作为氧化剂，该反应在温和的反应条件下以优异的区域选择性和良好的官能团相容性进行。
• Asymmetric synthesis of 1-vinyltetrahydroisoquinoline through Pd-catalyzed intramolecular allylic amination
  作者：Ce Shi、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.097

  日期：2007.8

  Asymmetric synthesis of 6,7-dimethoxy-1-vinyltetrahydroisoquinolines through Pd-catalyzed intramolecular allylic amination of 3-(amidoethylphenyl)prop-2-enyl carbonates was studied, using a library of fine-tunable monodentate phosphoramidite ligands. Under optimized conditions, excellent enantiopurity (up to 96% ee) and 100% product selectivity were achieved. 1-Vinyltetrahydroquinoline thus obtained

  使用可微调的单齿亚磷酰胺配体库，研究了Pd催化3-（酰胺基乙基苯基）丙-2-烯基碳酸酯的分子内烯丙基胺化反应，不对称合成6,7-二甲氧基-1-乙烯基四氢异喹啉。在优化的条件下，可获得出色的对映纯度（最高96％ee）和100％的产品选择性。如此获得的1-乙烯基四氢喹啉是一种高度通用的中间体，用于合成具有药用价值的各种生物活性生物碱。