5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 20224-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo,3-endo-diol；endo-cis-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol；endo-cis-5,6-dihydroxynorborn-2-ene；5,6-dihydroxy-norbornene；2,3-norbornen-5,6-diol；norborn-5-en-2,3-diol；(1R,2S,3R,4S)-Norborna-5-ene-2,3-diol；(1S,2R,3S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol
• CAS: 20224-39-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: TZLWRLOYRRZECT-UMRXKNAASA-N

物化性质

• 熔点：
  176-179 °C (decomp)
• 沸点：
  223.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.364±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 Mo(N-2,6Me₂C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tert-Bu₂Me₄(biphen)) sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 27.2h， 生成 syn-9-(2-methyl-allyloxy)-8-vinyl-4-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nona-4-ene
  参考文献：
  名称：

  串联催化不对称开环复分解/闭环复分解

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja993681a
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 对苯二酚 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  乙烯加成聚降冰片烯中的α-二胺-钯配合物：合成和催化活性

  摘要：

  已经使用存在于乙烯基加成聚降冰片烯（VA-PNB）中的双环降冰片烷结构合成了α-二胺聚合物配体。VA-PNB-二亚胺配体是通过镍催化降冰片烯和降冰片烯基碳酸酯的聚合反应制得的共聚物官能化而制备的。制备了VA-PNB–diimine–PdX 2型固定化钯配合物，并测试了其催化活性。三氟乙酰基络合物（X = CF 3可以用作铃木反应中的可循环使用的预催化剂。它是微量的均相钯活性物质的来源，它们以高周转数进行催化。回收的聚合物配合物可以重复使用几次，而活性没有明显损失。布鲁克哈特催化剂的聚合物类似物VA-PNB-二亚胺-PdMeCl也可以聚合乙烯，尽管它的活性不如单体。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700323

文献信息

• Enzymatic resolution of norbornane-type esters
  作者：Th. Oberhauser、M. Bodenteich、K. Faber、G. Penn、H. Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81675-6

  日期：1987.1

  Chiral norbornane-type alcohols of high optical purity were prepared via enzymatic resolution of their racemic esters using lipases from Candida cylindracea and Pseudomonas sp. This method presents a short and efficient access to a number of chiral building blocks on a molar scale for the synthesis of optically active cyclopentane systems.

  高光学纯度的手性降冰片烷型醇是通过使用Candida cylindracea和Pseudomonas sp的脂肪酶通过消旋外消旋酯的酶解制备的。该方法提供了一种短而有效的方法，可以以摩尔级规模接近许多手性结构单元，用于合成旋光性环戊烷体系。
• Synthesis of Cyclic and Macrocyclic Ethers Using Metathesis Reactions of Alkenes and Alkynes
  作者：Elisabetta Groaz、Donatella Banti、Michael North

  DOI：10.1002/ejoc.200700291

  日期：2007.8

  norbornene esters, leading to 6,12-fused cycloalkynes which would subsequently undergo further enyne and/or alkene metatheses. This culminated in the development of the first one-pot metathesis process in which alkyne, enyne and alkene metathesis reactions initiated by two different catalysts all occur sequentially to form a 5,12-fused bicyclic diene product. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  已经研究了带有烯丙基和/或炔丙基醚取代基的环己烷和环己烯的复分解转化。使用第一代和第二代明确定义的亚烷基钌催化剂获得了一系列含有稠合 6,8-双环系统的产物，这些产物由烯烃和/或烯炔复分解产生。然而，无应变的环己烯单元不参与任何这些复分解过程，即使这样做会导致热力学更稳定的产品。这与之前对类似化合物和相应的氨基取代环己烯的结果形成对比。还报道了通过涉及合适环己烯醚侧链的复分解过程合成二烯和二氢呋喃。当无应变的环己烯单元被降冰片烯基团取代时，紧张的烯烃确实参与了烯烃和烯炔复分解的级联反应。这种化学反应扩展到环己烯和降冰片烯酯的炔烃复分解反应，产生 6,12-稠合的环炔烃，随后将进行进一步的烯炔和/或烯烃复分解反应。这最终导致了第一个单锅复分解过程的发展，在该过程中，由两种不同催化剂引发的炔烃、烯炔和烯烃复分解反应依次发生，形成 5,12-稠合双环二烯产物。(© Wiley-VCH Verlag
• Totally atom economical tandem-metathesis and Diels–Alder approach to polycyclic compounds
  作者：Donatella Banti、Michael North

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00009-6

  日期：2002.2

  alkynes undergo a series of tandem metathesis reactions when treated with Grubbs’ catalyst. The products of this cascade are dienes which can be trapped in situ by dienophiles in Diels–Alder reactions to yield polycyclic compounds.

  带有悬垂炔烃的降冰片烯衍生物在用Grubbs催化剂处理后会发生一系列串联复分解反应。该级联反应的产物是二烯，二烯亲和物可以在Diels-Alder反应中将其二烯捕获，从而生成多环化合物。
• Enyne Metathesis of Norbornene Derivatives: A Facile Approach to Polycyclic Heterocycles
  作者：Donatella Banti、Michael North

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<694::aid-adsc694>3.0.co;2-x

  日期：2002.8

  undergo a stereoselective DielsAlder reaction, giving access to a range of polycyclic heterocycles. The process is compatible with both terminal and internal alkynes, and depending upon the structure of the alkene can give symmetrical or unsymmetrical products. Mechanistic studies have shown that the initial metathesis reaction is between the strained norbornene and Grubbs' catalyst, rather than between

  当用 Grubbs 催化剂和末端烯烃处理时，在 5 位和 6 位带有炔丙基氧基取代基的降冰片烯衍生物会发生一系列级联的烯炔复分解反应，从而产生杂环二烯，该杂环二烯会发生立体选择性 DielsAlder 反应，从而获得一系列多环杂环. 该方法与末端和内部炔烃兼容，并且根据烯烃的结构可以得到对称或不对称的产物。机理研究表明，最初的复分解反应发生在应变降冰片烯和格拉布斯催化剂之间，而不是炔烃和格拉布斯催化剂之间。
• One-Pot Rhodium(I)-Catalyzed Hydroboration of Alkenes:  Radical Conjugate Addition
  作者：Philippe Renaud、Cyril Ollivier、Valéry Weber

  DOI：10.1021/jo034515v

  日期：2003.7.1

  B-Alkylcatecholboranes, prepared by rhodium(I)-catalyzed hydroboration of alkenes, are suitable radical precursors for conjugate addition to activated olefins. This procedure proved to be particularly useful for the control of the regio- and chemoselectivity of such tandem processes. Enantioselective hydroboration has also been successfully coupled with radical chain reaction in a one-pot process.

  通过铑（I）催化的烯烃的硼氢化反应制得的B-烷基儿茶酚硼烷是合适的自由基前体，用于共轭加成到活化烯烃上。事实证明，该方法对于控制这种串联过程的区域选择性和化学选择性特别有用。对映选择性硼氢化也已通过一锅法成功地与自由基链反应偶联。