5,6-bis-endo-allyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 255053-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,6-bis-endo-allyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis(prop-2-enoxy)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 255053-36-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: WPVNIWJULOYTEC-MPZDIEGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis-endo-allyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过开环复分解和重排复分解从降冰片烯衍生物设计和合成氧杂环

  摘要：

  发现含有氧原子的降冰片烯衍生物经历环重整复分解序列以递送环状醚。在这里，我们建立了一个简单，高效且原子经济的方法，用于合成从环戊二烯开始的稠合和螺-氧杂环化合物。本研究中制备的化合物难以通过常规逆合成途径组装。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.073
• 作为产物：
  描述：

  5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到5,6-bis-endo-allyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过开环复分解和重排复分解从降冰片烯衍生物设计和合成氧杂环

  摘要：

  发现含有氧原子的降冰片烯衍生物经历环重整复分解序列以递送环状醚。在这里，我们建立了一个简单，高效且原子经济的方法，用于合成从环戊二烯开始的稠合和螺-氧杂环化合物。本研究中制备的化合物难以通过常规逆合成途径组装。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.073

文献信息

• Synthesis of Cyclic and Macrocyclic Ethers Using Metathesis Reactions of Alkenes and Alkynes
  作者：Elisabetta Groaz、Donatella Banti、Michael North

  DOI：10.1002/ejoc.200700291

  日期：2007.8

  norbornene esters, leading to 6,12-fused cycloalkynes which would subsequently undergo further enyne and/or alkene metatheses. This culminated in the development of the first one-pot metathesis process in which alkyne, enyne and alkene metathesis reactions initiated by two different catalysts all occur sequentially to form a 5,12-fused bicyclic diene product. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  已经研究了带有烯丙基和/或炔丙基醚取代基的环己烷和环己烯的复分解转化。使用第一代和第二代明确定义的亚烷基钌催化剂获得了一系列含有稠合 6,8-双环系统的产物，这些产物由烯烃和/或烯炔复分解产生。然而，无应变的环己烯单元不参与任何这些复分解过程，即使这样做会导致热力学更稳定的产品。这与之前对类似化合物和相应的氨基取代环己烯的结果形成对比。还报道了通过涉及合适环己烯醚侧链的复分解过程合成二烯和二氢呋喃。当无应变的环己烯单元被降冰片烯基团取代时，紧张的烯烃确实参与了烯烃和烯炔复分解的级联反应。这种化学反应扩展到环己烯和降冰片烯酯的炔烃复分解反应，产生 6,12-稠合的环炔烃，随后将进行进一步的烯炔和/或烯烃复分解反应。这最终导致了第一个单锅复分解过程的发展，在该过程中，由两种不同催化剂引发的炔烃、烯炔和烯烃复分解反应依次发生，形成 5,12-稠合双环二烯产物。(© Wiley-VCH Verlag
• Asymmetric ring-closing metathesis reactions involving achiral and meso substrates
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US06346652B1

  公开（公告）日：2002-02-12

  A composition and method for the catalytic conversion of a racemic mixture of dienes to a cyclic olefin by a ring-closing metathesis (RCM) reaction are disclosed. The composition, a transition metal complex with an M═C reaction site, contains a bidentate dialkoxide of at least 80% optical purity. Because the M═C reaction site is of a sufficient shape specificity, conferred in part by the dialkoxide of sufficient rigidity and a M═N—R1 site, reacting the composition with a mixture of two enantiomeric dienes results in an olefin metathesis product that has at least a 50% enantiomeric excess of one enantiomer in the mixture. A method is also provided for reacting a composition with a racemic diene mixture to generate a metathesis product that has an enantiomeric excess of at least 50%. Methods are also provided for catalytic enantioselective desymmetrization. One method involves an olefin metathesis reaction with a molecular substrate having a plane of symmetry to form a product free of a plane of symmetry. Another method provides a desymmetrization reaction to occur in the absence of solvent. A method for producing quaternary carbon centers through a desymmetrization reaction is also described.

  揭示了一种用于催化将二烯的外消旋混合物转化为环烯烃的组合物和方法，通过环闭合茂合反应（RCM）。该组合物是一个过渡金属配合物，具有一个M═C反应位点，含有至少80%光学纯度的双醚基。由于M═C反应位点具有足够的形状特异性，部分由足够刚度的双醚基和M═N—R1位点赋予，将该组合物与两个对映异构的二烯混合物反应会产生至少一个对映异构体的烯烃茂合物产物，其在混合物中具有至少50%的对映异构体过量。还提供了一种方法，用于将组合物与外消旋二烯混合物反应，生成具有至少50%对映异构体过量的茂合物产物。还提供了用于催化对映选择性非对称去对称化的方法。一种方法涉及与具有对称面的分子底物进行烯烃茂合反应，形成无对称面的产物。另一种方法提供了在无溶剂存在的情况下进行去对称化反应的方法。还描述了通过去对称化反应产生季碳中心的方法。
• Tandem Catalytic Asymmetric Ring-Opening Metathesis/Ring-Closing Metathesis
  作者：Gabriel S. Weatherhead、J. Gair Ford、Erik J. Alexanian、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja993681a

  日期：2000.3.1
• Design and synthesis of oxacycles from norbornene derivatives via ring-opening metathesis and ring-rearrangement metathesis
  作者：Sambasivarao Kotha、Ongolu Ravikumar、Gaddamedi Sreevani

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.073

  日期：2016.10

  Norbornene derivatives containing oxygen atom(s) are found to undergo ring-rearrangement metathesis sequence to deliver cyclic ethers. Here, we have established a simple, efficient and an atom-economic process for the synthesis of fused and spiro-oxacyclic compounds starting with cyclopentadiene. Compounds prepared in this study are difficult to assemble by conventional retrosynthetic routes.

  发现含有氧原子的降冰片烯衍生物经历环重整复分解序列以递送环状醚。在这里，我们建立了一个简单，高效且原子经济的方法，用于合成从环戊二烯开始的稠合和螺-氧杂环化合物。本研究中制备的化合物难以通过常规逆合成途径组装。