3-methyl-1-(4-nitrophenyl)-1H-pyrazole | 7539-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1-(4-nitrophenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(4-nitrophenyl)-3-methylpyrazole；3-methyl-1-(4-nitrophenyl)pyrazole；3-methyl-1-p-nitrophenylpyrazole；3-methyl-1-(4-nitro-phenyl)-1H-pyrazole；3-Methyl-1-(4-nitro-phenyl)-1H-pyrazol；3-methyl-1-(4-nitro-phenyl)-pyrazole
• CAS: 7539-22-2
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• mdl: MFCD02625659
• 分子量: 203.2
• InChiKey: YFSGTGJLLRVDJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(4-nitrophenyl)-1H-pyrazole 在 bismuth (III) nitrate pentahydrate 、 ammonium acetate 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-[4-(3-methyl-1H-pyrazol-1-yl)phenyl]-2,4,5-triphenyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Bismuth(III)--SiO$_{2}$ catalyzed synthesis of polysubstituted imidazoles with the participation of azaaryl derivatives of aniline in four-component reactions

  摘要：

  通过Bi(III)硝酸盐-SiO$_{2}$催化的无溶剂条件下的苯基二酮、醋酸铵、芳香醛和苯胺的N-杂环衍生物的四组分反应，合成了一系列新的聚芳香酮衍生物。

  DOI：

  10.3906/kim-1602-28
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-苯基吡唑 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-1-(4-nitrophenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Hurst, Derek T., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 2, p. 371 - 376

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aromatic N-Arylations Catalyzed by Copper-Anchored Porous Zinc-Based Metal-Organic Framework under Heterogeneous Conditions
  作者：Tanmoy Maity、Debraj Saha、Subratanath Koner

  DOI：10.1002/cctc.201400056

  日期：2014.8

  A highly porous Zn‐based metal–organic framework (MOF) IRMOF‐3 was covalently decorated with pyridine‐2‐aldehyde. The free amine group of IRMOF‐3 upon condensation with pyridine‐2‐aldehyde affords a bidentate Schiff‐base moiety in the porous matrix. The Schiff base moieties are availed to anchor copper(II) ions to display the catalyst’s utility towards catalytic reactions. The catalyst was characterized

  高度多孔的锌基金属-有机骨架（MOF）IRMOF-3与吡啶-2-醛共价修饰。与吡啶-2-醛缩合后，IRMOF-3的游离胺基在多孔基质中提供双齿席夫碱部分。席夫碱部分可用于锚定铜（II）离子，以显示催化剂对催化反应的效用。通过紫外/可见光和红外光谱，粉末XRD光谱，SEM能量色散X射线光谱和氮吸附测量对催化剂进行了表征。在Cs 2 CO 3存在下，在温和条件下（90°C），该催化剂在DMSO介质中催化含氮杂环与芳基溴的N-芳基化反应具有出色的催化活性。。由于MOF的孔内存在活性位点，因此多孔催化剂表现出对底物的尺寸选择性。在多达五个连续的催化循环中，锚固的配合物似乎在催化反应过程中不会被浸出或分解，这显示出优于均相催化的实际优势。
• A post-synthetically modified metal–organic framework for copper catalyzed denitrative C–N coupling of nitroarenes under heterogeneous conditions
  作者：Tanmoy Maity、Pameli Ghosh、Soma Das、Debraj Saha、Subratanath Koner

  DOI：10.1039/d0nj05711h

  日期：——

  Ullmann C–N coupling reaction of nitroarenes which is achieved by using a copper containing metal–organic framework (MOF) catalyst under heterogenous conditions. The ready availability of nitroarenes and their low cost have made them ideal replacements for haloarenes as electrophilic coupling partners. Notably, the reaction protocol suppresses the by-product formation in the catalytic reaction. The catalyst

  在这里，我们首次报道了在异质条件下使用含铜的金属-有机骨架（MOF）催化剂实现的硝基芳烃的Ullmann C–N偶联反应。硝基芳烃的现成可用性及其低成本使其成为卤代芳烃的理想替代品，成为亲电子偶联的伙伴。值得注意的是，该反应方案抑制了催化反应中副产物的形成。通过MOF的两步后合成功能化，设计并合成了催化剂。具有–NH 2官能团（DMOF–NH 2）的dabco MOF-1 。在合成后的处理中，水杨醛首先用于有机改性，然后用于铜（II）被成功地结合到多孔材料的内表面上。如此获得的杂化多孔固体已在非均相条件下用于硝基芳烃与多种胺的C–N催化偶联反应中，在催化反应中显示出很高的周转频率（TOF），证明了其对N-芳基化反应的有效性。
• Dimethyl Sulfoxide/Potassium Hydroxide: A Superbase for the Transition Metal-Free Preparation of Cross-Coupling Products
  作者：Yu Yuan、Isabelle Thomé、Seok Hwan Kim、Duanteng Chen、Astrid Beyer、Julien Bonnamour、Erik Zuidema、Sukbok Chang、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201000575

  日期：2010.11.22

  Potassium hydroxide (KOH) in dimethyl sulfoxide (DMSO) forms a superbasic medium that allows one to access cross-coupling products from reactions between aryl halides with various sulfur-, oxygen- and nitrogen-based nucleophiles under transition metal-free conditions.

  二甲基亚砜（DMSO）中的氢氧化钾（KOH）形成一种超碱性介质，使人们可以在无过渡金属的条件下，从芳基卤化物与各种基于硫，氧和氮的亲核试剂之间的反应中获得交叉偶联产物。
• Base-Mediated N- and O-Arylations of NH-Containing Heterocycles, Heterocyclic Amines and Phenols
  作者：Zarrin Ghasemi、Nasim Shahi Shahrak、Behzad Jalali Roomi、Ziba Zakeri

  DOI：10.3184/174751915x14210808001753

  日期：2015.2

  Nucleophilic substitution reactions of N -heterocycles such as imidazole, benzimidazole, indole and pyrazole as well as NH₂ or OH containing heterocycles, with electron-deficient aryl halides in the presence of t-BuOK or K₂CO₃ as base and DMSO as solvent are reported. A series of N -aryl azoles, unsymmetric diaryl ethers and diaryl amines were obtained in good yields.

  报告了在以 t-BuOK 或 K2CO3 为碱和 DMSO 为溶剂的条件下，咪唑、苯并咪唑、吲哚和吡唑等 N -杂环以及含 NH2 或 OH 的杂环与缺电子芳基卤化物的亲核取代反应。结果以良好的收率获得了一系列 N 芳基唑、不对称二芳基醚和二芳基胺。
• Regioselective Synthesis, NMR, and Crystallographic Analysis of N1-Substituted Pyrazoles
  作者：Adrian Huang、Kellie Wo、So Yeun Christine Lee、Nika Kneitschel、Jennifer Chang、Kathleen Zhu、Tatsiana Mello、Laura Bancroft、Natalie J. Norman、Shao-Liang Zheng

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01006

  日期：2017.9.1

  A systematic study of the N-substitution reactions of 3-substituted pyrazoles under basic conditions has been undertaken. Regioselective N1-alkylation, -arylation, and -heteroarylation of 3-substituted pyrazoles have been achieved using K2CO3-DMSO. The regioselectivity is justified by the DFT calculations at the B3LYP/6-31G**(d) level. A consistent steric effect on chemical shift has been observed

  对3-取代的吡唑在碱性条件下的N-取代反应进行了系统的研究。使用K 2 CO 3 -DMSO已经实现了3-取代的吡唑的区域选择性N1-烷基化，-芳基化和-杂芳基化。通过在B3LYP / 6-31G **（d）水平上的DFT计算可以证明区域选择性。对于N-烷基吡唑类似物，已经观察到对化学位移的一致的空间效应。已获得二十五个X射线晶体学结构，以确认主要产品的区域化学。