α-methoxycarbonyl-α-benzyl-γ-methylidene-δ-valerolactone | 1095991-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-methoxycarbonyl-α-benzyl-γ-methylidene-δ-valerolactone
• 英文别名: Methyl 3-benzyl-5-methylidene-2-oxooxane-3-carboxylate
• CAS: 1095991-76-6
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: ITZYLVRNDYOPNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxycarbonyl-α-benzyl-γ-methylidene-δ-valerolactone 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以80%的产率得到methyl 2-isobutenylcinnamate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed intramolecular decarboxylative allylic arylation of α-aryl-γ-methylidene-δ-valerolactones

  摘要：

  开发了一种钯催化的分子内脱羧环化反应，该反应针对α-芳基-γ-美克里(γ-methylidene-δ-valerolactones)，随后进行烯烃异构化，能够在温和条件下生成融合的多环芳香化合物。这里所描述的过程可以视为一种正式的脱羧烯丙基芳基化反应，而无需使用预先形成的有机金属亲核试剂。这一反应可以在克级规模上进行，得到的产品也可以方便地进一步衍生化。

  DOI：

  10.1039/b924416f
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 α-methoxycarbonyl-α-benzyl-γ-methylidene-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  亚胺通过钯催化γ-亚甲基-δ-戊内酯的钯催化脱羧环化立体选择性合成烟酸衍生物

  摘要：

  通过亚胺与钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯的脱羧环化反应，开发了一种新的多取代的庚二酸（哌啶-3-羧酸）衍生物的合成方法。通过将二乙氧基膦酰基作为亚胺的N-保护基，反应以高的非对映选择性平稳地进行。由此获得的产物可以在简单的反应条件下进一步高效地衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol802569q

文献信息

• Mechanistic Investigation of the Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isocyanates: Kinetic Studies and Origin of the Site Selectivity in the Nucleophilic Attack at a (π-Allyl)palladium
  作者：Ryo Shintani、Takaoki Tsuji、Soyoung Park、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja1023223

  日期：2010.6.2

  of this selectivity is provided. The selectivity between 3 and 4 is also influenced by the nature of the nitrogen substituent on isocyanates 2, and more electron-rich substituents tend to give higher selectivity toward azaspiro[2.4]heptanones 4. These studies represent the first systematic investigation into the selectivity between terminal attack and central attack at (pi-allyl)palladium species by

  描述了钯催化的 γ-亚甲基-δ-戊内酯 1 与异氰酸酯 2 的脱羧环化反应的机理研究。该反应可以被钯三芳基膦配合物有效催化，得到哌啶酮 3 和/或氮杂螺[2.4]庚酮 4。通过使用 NMR 光谱的动力学研究，已经确定内酯 1 氧化加成到钯 (0) 是转换-催化循环的限制步骤。通过改变三芳基膦配体的电子特性，可以轻松控制 3 和 4 之间的产物分布，并解释了这种选择性的起源。3 和 4 之间的选择性还受异氰酸酯 2 上氮取代基的性质影响，
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 4-Oxaspiro[2.4]heptanes via Central Attack of Oxygen Nucleophiles to π-Allylpalladium Intermediates
  作者：Ryo Shintani、Tomoaki Ito、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol300852v

  日期：2012.5.4

  cyclopropanation of γ-methylidene-δ-valerolactones with aromatic aldehydes has been developed to give 4-oxaspiro[2.4]heptanes with high selectivity. The site of nucleophilic attack to a π-allylpalladium intermediate has been controlled with a sterically demanding phosphine ligand. The course of the reaction is highly dependent on ligands and solvents, and selective formation of methylenetetrahydropyrans has

  已经开发了钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳族醛的脱羧环丙烷化反应，可高选择性地生成4-氧杂螺[2.4]庚烷。对π-烯丙基铝中间体的亲核攻击位点已通过空间需求的膦配体来控制。反应过程高度依赖于配体和溶剂，并且已经实现了亚甲基四氢吡喃的选择性形成。
• Synthesis of Nine-Membered Azlactones by Palladium-Catalyzed Ring-Expansion of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Aziridines
  作者：Ryo Shintani、Keiichi Ikehata、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo2006158

  日期：2011.6.3

  A palladium-catalyzed formal [6 + 3] cyclization of gamma-methylidene-delta-valerolactones with aziridines has been developed to produce 1,4-oxazonan-9-ones, a class of nine-membered azlactones that are not easily accessible by existing methods. The products thus obtained can also be further functionalized with ease.
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative [4 + 3] Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with 1,1-Dicyanocyclopropanes
  作者：Ryo Shintani、Masataka Murakami、Takaoki Tsuji、Hideyuki Tanno、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol902326s

  日期：2009.12.17

  A palladium-catalyzed decarboxylative [4 + 3] cyclization of gamma-methylidene-delta-valerolactones with 1,1-dicyanocyclopropanes has been developed to produce cycloheptane derivatives in a convergent manner. This method can be applied to the synthesis of azepanes by reacting with aziridines, and their asymmetric variants have also been described. In addition, selective ring-expansion reactions can be achieved for certain gamma-methylidene-delta-valerolactones to give nondecarboxylated nine-membered lactones.
• CN116239471
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——