2-methylenecycloheptanone | 3045-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylenecycloheptanone
• 英文别名: 2-methylenecycloheptan-1-one；2-methylidenecycloheptan-1-one
• CAS: 3045-99-6
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: QUXBXCLXGZYNFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45-47 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenecycloheptanone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2-Methylen-cycloheptanol
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇与乙酰乙酸的自由基还原级联反应构建α-烯基内酯

  摘要：

  已经开发了铁催化的烯丙醇和炔酸的自由基还原以构建多取代的α-烯基内酯的级联反应。在本文中，各种烯丙醇都可以形成烯丙基酯中间体，并进一步转化为烷基，通过分子内反射-迈克尔加成反应形成产物。另外，该方法可用于制备螺环烯基内酯。有趣的是，该协议可用于合成天然产物的骨架结构。此外，可以将产物进一步转化为β-亚甲基四氢呋喃和四氢呋喃二烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02973
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)-2-硝基环庚烷-1-酮 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methylenecycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  α-亚甲基羰基化合物的新合成

  摘要：

  α-亚甲基羰基化合物是在催化量的弱碱存在下，通过α-硝基酮或α-硝基酯与37％甲醛的反应，然后乙酰化，用Bu 3 SnH脱硝并消除乙酸来区域选择性制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86017-7

文献信息

• Direct Photoredox‐Catalyzed Reductive Difluoromethylation of Electron‐Deficient Alkenes
  作者：Xiao‐Jun Tang、Zuxiao Zhang、William R. Dolbier

  DOI：10.1002/chem.201504363

  日期：2015.12.21

  Photoredox‐catalyzed reductive difluoromethylation of electron‐deficient alkenes was achieved in one step under tin‐free, mild and neutral conditions. This protocol affords a facile method to introduce RCF2 (R=H, Ph, Me, and CH2N3) groups at sites β to electron‐withdrawing groups. It was found that TTMS (tris(trimethylsilyl)silane) served nicely as both the H‐atom donor and the electron donor in the

  在缺锡，温和和中性的条件下，一步一步就可以完成缺氧烯烃的光氧化还原催化的还原性二氟甲基化反应。该方案提供了一种简便的方法，可将β位的RCF 2（R = H，Ph，Me和CH 2 N 3）基团引入吸电子基团。发现TTMS（三（三甲基甲硅烷基）硅烷）在催化循环中既可以作为氢原子供体，也可以作为电子供体。实验和DFT计算结果提供了RCF 2（R = H，Ph，Me）自由基本质上亲核的证据。
• Rh(III)-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Acrylic Acids with Unsaturated Oxime Esters: Carboxylic Acids Serve as Traceless Activators
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja412444d

  日期：2014.2.19

  α,β-Unsaturated carboxylic acids undergo Rh(III)-catalyzed decarboxylative coupling with α,β-unsaturated O-pivaloyl oximes to provide substituted pyridines in good yield. The carboxylic acid, which is removed by decarboxylation, serves as a traceless activating group, giving 5-substituted pyridines with very high levels of regioselectivity. Mechanistic studies rule out a picolinic acid intermediate

  α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和O-新戊酰基肟进行Rh(III)催化的脱羧偶联，以良好的收率提供取代的吡啶。通过脱羧去除的羧酸作为无痕活化基团，产生具有非常高区域选择性的 5-取代吡啶。机理研究排除了吡啶甲酸中间体，可分离的铑配合物进一步阐明了反应机理。
• Divergent Amine-Catalyzed [4 + 2] Annulation of Morita–Baylis–Hillman Allylic Acetates with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Silong Xu、Rongshun Chen、Zifeng Qin、Guiping Wu、Zhengjie He

  DOI：10.1021/ol2032569

  日期：2012.2.17

  + 2] annulation of Morita–Baylis–Hillman allylic acetates 2 with electron-deficient alkenes or diazenes has been developed for efficient syntheses of highly functionalized cyclohexenes, tetrahydropyridazines, and important spirocycles. This reaction unveils a new reactivity pattern of the intensely studied allylic compounds 2 acting as a C4 synthon in Lewis base catalyzed annulation reactions and also

  已开发出一种胺催化的Morita-Baylis-Hillman烯丙基乙酸2与电子缺陷的烯或二氮烯环化的[4 + 2]环，可高效合成高度官能化的环己烯，四氢哒嗪和重要的螺环。该反应揭示了在Lewis碱催化的环化反应中被大量研究的烯丙基化合物2作为C 4合成子的新反应模式，并且还展示了叔胺和膦之间的发散催化作用。
• Allyldiisopropylphenylsilane as a synthetic equivalent of 2-hydroxy-1,3-dipole. Stereoselective synthesis of cyclopentanols
  作者：Takahiko Akiyama、Eriko Hoshi、Satoru Fujiyoshi

  DOI：10.1039/a804118k

  日期：——

  ZrCl4-Promoted [3 + 2] cycloaddition of allyldiisopropylphenylsilane to α,β-unsaturated ketones proceeds smoothly to afford silyl-substituted cyclopentanes highly stereoselectively. Oxidative cleavage of the carbon–silicon bond leads to stereoselective formation of cyclopentanols.

  ZrCl4促进的烯丙基二异丙基苯基硅烷与α,β-不饱和酮的[3 + 2]环加成反应顺利进行，高度立体选择性地得到硅基取代的环戊烷。通过氧化断裂碳-硅键，可以立体选择性地形成环戊醇。
• A photoredox catalyzed radical–radical coupling reaction: facile access to multi-substituted nitrogen heterocycles
  作者：Weipeng Li、Yingqian Duan、Muliang Zhang、Jian Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c6cc02027e

  日期：——

  Visible light induced photoredox catalysis is an efficient method for radical activation. Herein, we report a photoredox catalyzed intramolecular radical-radical coupling reaction that proceeds through biradical intermediate. This protocol represents...

  可见光诱导的光氧化还原催化是一种有效的自由基活化方法。在本文中，我们报告了光氧化还原催化的通过双自由基中间体进行的分子内自由基-自由基偶联反应。该协议表示...