1-tosyl-1,4,7-triazacyclononane | 129422-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tosyl-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1-(p-tolylsulfonyl)-1,4,7-triazacyclononane；1H-1,4,7-Triazonine, octahydro-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,4,7-triazonane
• CAS: 129422-96-4
• 化学式: C₁₃H₂₁N₃O₂S
• 分子量: 283.395
• InChiKey: AKZCCDAIHAGQDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  69.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-1,4,7-triazacyclononane 在 硫酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 1,4-bis(2-aminoethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of asymmetric derivatives of 1,4,7-triazacyclononane and trigonal prismatic Mn(ii) complexes

  摘要：

  通过使用大环希夫碱中间体，实现了 [9]aneN3 不对称官能化的新途径；合成了这些不对称配体的新型三棱柱锰（II）配合物，并对其进行了结构表征。

  DOI：

  10.1039/b110126a
• 作为产物：
  描述：

  N,N′,N′′-三(对甲苯磺酰)二乙撑三胺 在 氢溴酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 苯酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 1-tosyl-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  三(二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷)乙烷金属配合物催化DNA水解

  摘要：

  新的三核配位配体是使用三个带有三溴连接体的 1,4,7-三氮杂环壬烷部分设计的。这些配体在与各种金属离子结合时表现出更大的能力和效力。三(二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷)乙烷 (2) 与 Cu 2 + 和 Ce 4 + 离子结合显示出更好的反应性，可在 37 °C、pH 8 条件下进行 5 小时的 DNA 水解。使用高分辨率的聚丙烯酰胺凝胶电泳，在 Tris-HCl 缓冲液中的 DNA 切割反应会在单链区域产生一个切口位点。或者，在 HEPES 缓冲液中的反应显示随机 DNA 切割包括双链区域。三核金属配合物介导的磷酸二酯键水解可在生理温度37℃下进行，但与单核和双核金属配合物相比，它的反应性较低。结果表明，三核金属配合物有一个庞大的环境，以防止走向磷酸二酯键。为了构建具有增强水解活性和减少空间环境的配体配体，设计高效的化学水解酶将是一个挑战。

  DOI：

  10.1002/jccs.200400176

文献信息

• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• Significant relaxivity gap between a low-spin and a high-spin iron(<scp>ii</scp>) complex of structural similarity: an attractive off–on system for the potential design of responsive MRI probes
  作者：Vitalie Stavila、Mustapha Allali、Laurence Canaple、Yvon Stortz、Cécile Franc、Philippe Maurin、Olivier Beuf、Olivier Dufay、Jacques Samarut、Marc Janier、Jens Hasserodt

  DOI：10.1039/b715254j

  日期：——

  similar iron complexes in the oxidation state II that exist in a low-spin and a high-spin electronic spin state in aqueous media, respectively. The low-spin, diamagnetic complex (LS, 1) is mute in MRI while the high-spin, paramagnetic complex (HS, 2) generates considerable contrast in MRI. These results demonstrate that iron(II) complexes, hitherto neglected for contrast enhancement in MRI, have potential

  我们已经确定了一对在氧化态II中结构相似的铁配合物，它们分别在水性介质中以低自旋和高自旋电子自旋态存在。低自旋抗磁性复合物（最小二乘，1）在MRI中是静音的，而高旋转顺磁性复合物（HS，2）在MRI中产生相当大的对比度。这些结果表明，迄今为止被忽略以增强MRI对比度的铁（II）配合物具有设计MRI探针的潜力，该MRI探针在目标生化活性的影响下会从一种状态传递到另一种状态，因此处于关闭状态–on模式。在300 MHz（质子 7 T场强时的共振频率）和 磷酸盐缓冲液，我们发现纵向弛豫率（r 1）为1.29 mM -1 s -1对于2，鉴于中心金属原子的未成对电子的差异（Fe II为4 ； Gd III为7 ）非常接近与of（III）–DOTA（2.44 mM -1 s -1）的商业化MRI造影剂。由于g络合物始终是顺磁性的，因此无法在MRI中静音，因此本文介绍的基于Fe（II）的系统提供了开发响应性MRI探针的替代策略。
• Optimized synthesis and indium complex formation with the bifunctional chelator NODIA-Me
  作者：Christian Weinmann、Jason P. Holland、Tilman Läppchen、Harald Scherer、Stephan Maus、Tobias Stemler、Hendrik Bohnenberger、Samer Ezziddin、Philipp Kurz、Mark D. Bartholomä

  DOI：10.1039/c8ob01981a

  日期：——

  The bifunctional chelator NODIA-Me holds promise for radiopharmaceutical development. NODIA-Me is based on the macrocycle TACN (1,4,7-triazacyclononane) and incorporates two additional methylimidazole arms for metal chelation and an acetic acid residue for bioconjugation. The original two step synthesis was less than optimal due to low yields and the requirement of semi-preparative RP-HPLC purifications

  双功能螯合剂NODIA-Me有望用于放射性药物的开发。NODIA-Me基于大环TACN（1,4,7-三氮杂环壬烷），并结合了两个额外的用于金属螯合的甲基咪唑臂和一个用于生物结合的乙酸残基。最初的两步合成由于收率低和需要半制备型RP-HPLC纯化而未达到最佳效果。在这里，使用不同的保护/脱保护技术，通过两种合成途径，将NODIA-Me的制备总收率提高了2到5倍。这样，有可能（1）以克为单位制备NODIA-Me，并且（2）避免了费时的HPLC纯化。受到nat / 68 Ga 3+的最新研究结果的启发，对NODIA-Me与nat / 111 In 3+的放射标记性质和复合物形成进行了初步研究。在环境温度下实现了定量放射化学收率，提供了约30 MBq nmol -1的摩尔活性，在95°C下可以增加到约240 MBq nmol -1。在室温下，pH 5.5最适合111 In标记，但当反应温度升高时，在5
• Tripodal Tris-tacn and Tris-dpa Platforms for Assembling Phosphate-Templated Trimetallic Centers
  作者：Rui Cao、Peter Müller、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ja108212v

  日期：2010.12.15

  phosphate-metabolizing trimetallic centers in biology were prepared. Four such compounds, [(Cu(II)Cl)3(HPO4)L1](PF6) (1), [(Cu(II)Cl)3(HAsO4)L1](PF6) (2), Na2[Mn(III)6Mn(II)2(H2O)2(HPO4)6(PO4)4(L1)2] (3), and [Co(II)3(H2PO4)Cl2(MeCN)L2](PF6)3 (4), all containing three metal centers bound to a central phosphate or arsenate unit bridging oxygen atoms, have been synthesized and structurally characterized. These

  多齿三足配体 N(CH2-m-C6H4- tacn)3 (L1) 和 N( -o- - N( py)2)3 (L2) 已被设计用于组装高核金属簇。通过使用具有不同配体附件（三氮杂环壬烷或二吡啶胺）的相同三足平台，并功能化三（二甲苯基）连接臂上的邻位或间位，制备了与生物学中磷酸盐代谢三金属中心相关的离散三金属磷酸盐单元. 四种这样的化合物，[(Cu(II)Cl)3(HPO4)L1](PF6) (1), [(Cu(II)Cl)3(HAsO4)L1](PF6) (2), Na2[Mn( III)6Mn(II)2(H2O)2(HPO4)6(PO4)4(L1)2] (3) 和 [Co(II)3(H2PO4)CL2(MeCN)L2](PF6)3 (4) )，所有金属中心都包含与桥接氧原子的中心磷酸盐或砷酸盐单元结合的三个金属中心，已被合成并在结构上进行了表征。这些结果证明了这种新
• Complexes of cyclic polyaza chelators with cations of alkaline earth metals for enhanced biological activity
  申请人：Winchell S. Harry

  公开号：US20050112066A1

  公开（公告）日：2005-05-26

  Cyclic polyaza chelators that possess high affinity and specificity for first transition series metal cations exhibit an unanticipated improvement in biological activity when administered as complexes with cations of the alkaline earth metals, Ca(II) and Mg(II), most notably Ca(II). By virtue of this improvement, these complexes are particularly effective in the treatment of pathological conditions, including ischemia and ischemia-reperfusion injury.

  具有高亲和力和特异性的环状多氮螯合剂，当与碱土金属阳离子的络合物一起给药时，表现出生物活性的意外改善，其中以Ca(II)和Mg(II)的络合物最为显著，尤其是Ca(II)。由于这种改善，这些络合物在治疗病理条件，包括缺血和缺血再灌注损伤方面特别有效。