tert-butyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate | 135513-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 135513-98-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QDTMXXIXRPMTJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到tert-butyl 2-(fluoro(phenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  基于硅辅助C ？的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现烯丙基氟化物的动力学拆分 F键裂解

  摘要：

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201308071
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(phenyl)methyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到tert-butyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base Catalyzed Enantioselective Allylic Hydroxylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Water

  摘要：

  A Lewis base catalyzed allylic hydroxylation of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates has been developed. Various chiral MBH alcohols can be synthesized in high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 94% ee). This is the first report using water as a nucleophile in asymmetric organocatalysis. The nucleophilic role of water has been verified using O-18-labeling experiments.

  DOI：

  10.1021/jo201096e

文献信息

• Unprecedented <i>E</i>-stereoselectivity on the sigmatropic Hurd–Claisen rearrangement of Morita–Baylis–Hillman adducts: a joint experimental–theoretical study
  作者：Vinicius Sobral Silva、Terezinha Alves Tolentino、Tiago Costa Alves Fontoura Rodrigues、Fernanda Ferrari Martins Santos、Daniel Francisco Scalabrini Machado、Wender Alves Silva、Heibbe Cristhian Benedito de Oliveira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/c9ob00533a

  日期：——

  first systematic investigation of the tandem mercury(II) catalysed transvinylation/Hurd–Claisen rearrangement of MBH adducts derived from alkyl acrylates. This is the first report of E-selectivity for MBH adducts with alkyl side chains and is complementary to the previously reported Johnson–Claisen and Eschenmoser–Claisen rearrangements. The rearrangement products were obtained in good yields and could

  在这里，我们报道了对串联汞（II）催化衍生自丙烯酸烷基酯的MBH加成物的跨乙烯基化/ Hurd-Claisen重排的首次系统研究。这是E的第一份报告-对具有烷基侧链的MBH加合物具有选择性，并且是对先前报道的Johnson-Claisen和Eschenmoser-Claisen重排的补充。重排产物以良好的产率获得，并且可以容易地转化为2-烯基δ-戊内酯。结合的DFT和F-SAPT研究表明，反应速率主要受非共价相互作用的支配，该非共价相互作用决定了过渡态的相对稳定性。我们的F-SAPT计算表明，超共轭作用不是那么明显，但静电相互作用是相对E  ：  Z立体选择性的驱动力。
• Organocatalytic Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Carbonates­
  作者：Jan Veselý、Bedřich Formánek、Michal Šimek、Martin Kamlar、Ivana Císařová

  DOI：10.1055/s-0037-1611229

  日期：2019.2

  obtain optically active β-lactams, including the building block of the cholesterol-lowering drug Ezetimibe. An organocatalytic asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman carbonates with aromatic amines in the presence of β-isocupreidine is described. Chiral allylic amines were obtained in almost quantitative yields (90–96%) with moderate enantioselectivity. Recrystallization afforded products

  献给Bäckvall教授70周年。 抽象的 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。
• Radical Cascade-Triggered Controlled Ring-Opening Polymerization of Macrocyclic Monomers
  作者：Hanchu Huang、Bohan Sun、Yingzi Huang、Jia Niu

  DOI：10.1021/jacs.8b05365

  日期：2018.8.22

  strategy for the controlled radical ring-opening polymerization of macrocyclic monomers is reported. Key to this approach is an allyl alkylsulfone-based ring-opening trigger that can undergo a radical cascade reaction to extrude sulfur dioxide and generate an alkyl radical for controlled chain propagation. A systematic study correlating reaction conditions with polymer molecular weight and molecular

  报道了一种控制大环单体自由基开环聚合的策略。这种方法的关键是基于烯丙基烷基砜的开环触发器，它可以进行自由基级联反应以挤出二氧化硫并生成用于受控链增长的烷基自由基。将反应条件与聚合物分子量和分子量分布相关联的系统研究允许对聚合进行出色的控制。这种自由基级联触发的开环聚合方法的多功能性通过大环单体的第一次自由基嵌段共聚以及将可降解官能团并入聚合物主链中得到进一步证明。
• Lithium perchlorate-accelerated Baylis-Hillman reactions
  作者：Mikako Kawamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02705-1

  日期：1999.2

  The coupling of α,β-unsaturated carbonyl compounds with aldehydes (the Baylis-Hillman reaction) was accelerated in the presence of a catalytic amount of 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane (DABCO) and lithium perchlorate in ether. A preliminary kinetic study revealed that the relative rate of the reaction using LiClO4 in ether was 8.0×102 times faster than that of the reaction without LiClO4.

  在乙醚中催化量的1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）和高氯酸锂的存在下，促进了α，β-不饱和羰基化合物与醛的偶联（Baylis-Hillman反应） 。初步动力学研究表明，使用的LiClO反应的相对速率4在乙醚中为8.0×10 2比没有的LiClO反应更快倍4。
• Enantioselective Trichloromethylation of MBH‐Fluorides with Chloroform Based on Silicon‐assisted C−F Activation and Carbanion Exchange Induced by a Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Takayuki Nishimine、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201508574

  日期：2016.1.4

  Enantioselective trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH)‐type allylic fluorides with chloroform (HCCl3) under organocatalysis was achieved with high to excellent enantioselectivities. Silicon‐assisted C−F bond activation by a Ruppert–Prakash reagent and direct activation of HCCl3 by a carbanion exchange process with trifluoromethyl (CF3) carbanion generated in situ from the Ruppert‐Prakash

  在有机催化下，Morita–Baylis–Hillman（MBH）型烯丙基氟化物与氯仿（HCCl 3）的对映选择性三氯甲基化具有很高的至优异的对映选择性。通过Ruppert-Prakash试剂进行硅辅助的C-F键活化，以及通过用Ruppert-Prakash试剂原位生成的三氟甲基（CF 3）碳负离子通过碳负离子交换过程直接激活HCCl 3，实现了立体异构烯丙基上的直接不对称三氯甲基化在非常温和的条件下，无需过渡金属催化的任何帮助。HCCl 3的预活化不需要。该方法已扩展为直接对映体引入其他CH化合物，例如炔烃，芳烃，茚和FBSM，而无需在无金属系统下进行任何预活化。