7,7-dichloro-cis-bicyclo<4.2.0>octane-8-one | 32166-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dichloro-cis-bicyclo<4.2.0>octane-8-one
• 英文别名: 8,8-Dichloro-cis-bicyclo<4.2.0>octan-7-one；8,8-dichlorobicyclo[4.2.0]octan-7-one；7,7-Dichloro-cis-bicyclo<4,2,0>-octan-8-on；8,8-Dichlorbicyclo<3.2.0>octan-7-on；7,7-dichloro-cis-bicyclo[4.2.0]octane-8-one；(1R,6S)-8,8-dichlorobicyclo[4.2.0]octan-7-one
• CAS: 32166-29-3
• 化学式: C₈H₁₀Cl₂O
• 分子量: 193.073
• InChiKey: POSOBFYXWOCLSQ-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dichloro-cis-bicyclo<4.2.0>octane-8-one 在 sodium tetrahydroborate 、 氨 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-bicyclo[4.2.0]oct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  双环[4.2.0] oct-7-ene热异构化为1,3-环辛二烯的氘动力学同位素效应及机理

  摘要：

  顺式-双环[4.2.0] oct-7-ene的热转化为顺式，顺式-1,3-环辛二烯可能涉及直接旋转开环，也可能通过顺式，反式-1， 3-环辛二烯。该顺式，反式-二烯可能通过[1,5]氢位移或围绕反式双键的反式-顺式异构化而形成更稳定的顺式，顺式异构体。2,2,5,5- d 4-双环[4.2.0] oct-7-ene和7,8- d 2异构化的氘动力学同位素效应测定-bicyclo [4.2.0] oct-7-ene排除了这两种替代方法，因为观察到的效应远小于这些机理的预期效应：250°C时k H / k D（d 4）为1.17（1.04 D），而在238°C下的k H / k D（d 2）为1.20（每D 1.10）。直接旋转的开环路径仍然是首选的机制。

  DOI：

  10.1021/jo040220l
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙酰氯 、 环己烯 在 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 7,7-dichloro-cis-bicyclo<4.2.0>octane-8-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的选择性C-C键断裂引发的环丁酮肟的分子间Heck-like偶联

  摘要：

  据报道，第一个例子是在廉价的铜催化剂存在下，通过选择性的C-C键断裂，环丁酮肟与烯烃进行分子间烯化反应，从而导致腈的合成。该过程的特点是反应条件温和且安全，避免了配体，氧化剂，碱或有毒氰化物盐的存在。在不影响效率和可扩展性的情况下，可以使用多种环丁酮和烯烃偶联组分。还发现了该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201707181

文献信息

• Cycloadditions of dichloroketene to olefins and dienes
  作者：L. Ghosez、R. Montaigne、A. Roussel、H. Vanlierde、P. Mollet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90730-6

  日期：1971.1

  situ by dehydrohalogenation of dichloroacetyl chloride with triethylamine or zinc dehalogenation of trichloroacetyl bromide, is a reactive and unstable molecule. It reacts very readily with conjugated dienes to give exclusively derivatives of α,α dichlorocyclobutanone. No 1,4-cycloadducts were detected. Other activated olefins such as indene or dihydropyran also give good yields of cycloadducts. Electrophilic

  原位获得的二氯乙烯酮通过二氯乙酰氯与三乙胺的脱卤化氢或三氯乙酰溴的锌脱卤化，是一种反应性不稳定的分子。它非常容易与共轭二烯反应，仅得到α，α二氯环丁酮的衍生物。没有检测到1，4-环加合物。其他活化的烯烃，例如茚或二氢吡喃也产生良好的环加合物收率。诸如甲基丙烯酸甲酯或富马酸甲酯之类的亲电烯烃对二氯乙烯烯完全是惰性的。与反应性较低的乙烯酮不同，二氯乙烯酮即使在室温下也容易与未活化的烯烃如环戊烯和环己烯反应。然而，显示出诸如降冰片烯或降冰片二烯之类的双环烯烃是不良的酮烯亲和剂。这些结果表明，按照伍德沃德和霍夫曼的建议，涉及到烯酮和烯烃的正交方法的协同环加成反应。讨论了这些环加成物的范围和合成用途。
• α‐Arylation and Ring Expansion of Annulated Cyclobutanones: Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetralones
  作者：Stanley Chang、Michael Holmes、Jeffrey Mowat、Michael Meanwell、Robert Britton

  DOI：10.1002/anie.201608449

  日期：2017.1.16

  α‐Arylcyclobutanones display unique reactivity that makes them valuable synthetic intermediates and target molecules. We describe the preparation of α‐aryl‐ and α‐heteroarylcyclobutanones through a direct α‐arylation reaction. Problematic fragmentations are avoided by the use of LiOtBu, which promotes a rapid but reversible self‐aldol reaction that slowly releases the enolate required for α‐arylation

  α-芳基环丁酮显示出独特的反应活性，使其成为有价值的合成中间体和目标分子。我们描述了通过直接的α-芳基化反应制备α-芳基和α-杂芳基环丁酮的方法。通过使用LiO t Bu避免了有问题的碎片化，LiO t Bu可以促进快速但可逆的自我羟醛反应，从而缓慢释放α芳构化所需的烯醇化物。我们还展示了α-芳基环丁酮的环扩展，该过程在1-甲氧基硫代甲状腺素D的立体选择性合成中得到了突出显示。
• Effect of conformation and stereochemistry in substitution reactions of fused chlorocyclobutanones: oxyallyl cation intermediates
  作者：Alfred Hassner、John L Dillon、Larry R Krepski、Kay D Onan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86385-6

  日期：1983.1

  Fused α-acyloxycyclobutanones, whose conformation and stereochemistry have been unambiguously established by X-ray analysis, undergo an unusual displacement with methoxide as nucleophile to produce α-methoxycyclobutanones. The success of this reaction, which suggests the intermediacy of an oxyallyl cation, is highly dependent on conformational and steric factors.

  通过X射线分析已明确确定其构象和立体化学的熔融α-酰氧基环丁酮，经过以甲醇盐作为亲核试剂的不寻常置换，生成α-甲氧基环丁酮。该反应的成功表明了羟基烯丙基阳离子的中间性，在很大程度上取决于构象和空间因素。
• Free radical-based annulation of alkenes yielding fused cycloheptanones
  作者：Wei Zhang、Ye Hua、Garrett Hoge、Paul Dowd

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76687-1

  日期：1994.6

  Stereospecific annulation of cyclic alkenes for the preparation of cis-fused seven-membered ring systems was accomplished by sequential [2 + 2] cycloaddition, exo-allylation, hydrohalogenation, and free radical ring expansion. The new strategy extends our recently developed cyclobutanone-based ring expansion reactions.

  通过顺序的[2 + 2]环加成，外烯丙基化，氢卤化和自由基环扩环，可以完成用于制备顺式稠合七元环系统的环状烯烃的立体特异性环氧化。新策略扩展了我们最近开发的基于环丁酮的环扩环反应。
• Thermal Disrotatory Electrocyclic Isomerization of <i>cis</i>-Bicyclo[4.2.0]oct-7-ene to <i>cis,cis</i>-1,3-Cyclooctadiene
  作者：John E. Baldwin、Sarah S. Gallagher、Phyllis A. Leber、Anuradha Raghavan

  DOI：10.1021/ol040022g

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] The ratio of observed rate constants, k/k', for thermal isomerizations of cis-bicyclo[4.2.0]oct-7-ene and its 2,2,5,5-d(4) analogue to cis,cis-1,3-cyclooctadienes at 250 degrees C is 1.17, indicative of a secondary, not a primary, deuterium kinetic isotope effect. The reaction does not occur through a [1,5] hydrogen shift from the transient cis,trans-1,3-cyclooctadiene intermediate

  [反应：见正文]顺式-双环[4.2.0] oct-7-ene及其2,2,5,5-d（4）热异构化反应的观察到的速率常数k / k'的比率250℃下顺式，顺式-1,3-环辛二烯的顺式为1.17，表示继发的而不是主要的氘动力学同位素效应。通过从瞬态顺式，反式-1,3-环辛二烯中间体发生[1,5]氢转移以形成观察到的顺式，顺式-二烯产物，不会发生反应。