α-ethylidene-γ-butyrolactone | 21053-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-ethylidene-γ-butyrolactone
• 英文别名: 3-ethylidenedihydrofuran-2-one；3-ethylideneoxolan-2-one；3-ethylidene-dihydro-furan-2-one；α-Ethyliden-γ-butyrolacton；α-Ethylidenbutyrolacton
• CAS: 21053-56-5
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: IDXLALZVWZGIDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-ethylidene-γ-butyrolactone 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-3-(((trimethylsylyl)oxy)methylene)pent-4-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  7-乙基-10-羟基喜树碱（SN38）的全合成及其在开发C18功能化喜树碱衍生物中的应用

  摘要：

  喜树碱前药伊立替康的活性代谢产物SN38的新化学合成已通过简单的市售起始原料实现了12个步骤。温和有效的FeCl 3催化的Friedländer缩合成功地用于构建AB环系统。C环的官能化通过的原位产生的N一插烯向山反应完成- acyliminium中间体与甲硅烷基烯醇醚。分子内氧杂Diels-Alder反应可一步有效地构建D和E环。连续不对称二羟基化和I 2基于半缩醛的氧化使SN38的立体化学具有很高的对映体纯度。利用ABC环中间体和官能化的甲硅烷基烯醇醚可以合成许多新的C18官能化的SN38衍生物。发现带有C 10甲氧基的几种新颖的SN38衍生物相对于SN38表现出可比的或更有效的抑制癌细胞增殖的活性。

  DOI：

  10.1002/chem.201101389
• 作为产物：
  描述：

  pent-4-ene-1,3-diol 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-ethylidene-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-vinyl-γ-butyrolactones by the palladium-catalyzed decarboxylative carbonylation of 3-vinyl-1-oxo-2,6-dioxacyclohexanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96336-6

文献信息

• Chiral Amino Ether-Controlled Catalytic Enantioselective Arylthiol Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Esters and Ketones:  Scope, Structural Requirements, and Mechanistic Implications
  作者：Katsumi Nishimura、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo015879v

  日期：2002.1.1

  Asymmetric conjugate addition reaction of 2-trimethylsilylbenzenethiol with enoates and enones is catalyzed by a chiral amino ether-lithium thiolate complex and affords adducts with high enantioselectivity. Both the s-cis conformation and a steric wall at one side of the carbonyl group are structural requirements in substrates yielding adducts with high enantioselectivity. Reactions with tert-butyl

  手性氨基醚-硫醇锂络合物催化2-三甲基甲硅烷基苯硫醇与烯酸酯和烯酮的不对称共轭加成反应，并提供高对映选择性的加合物。s-顺式构象和羰基一侧的空间壁都是底物的结构要求，这些底物产生具有高对映选择性的加合物。与叔丁基烯酮的反应得到具有高对映选择性的加成产物。通过该加成-质子化序列可以构建两个连续的手性中心。钛酸甲酯被立体选择性地转化为带有两个连续手性中心的单一的95％对映体过量（ee）的合成加合物。将2-苯基-2-丁烯酸甲酯转化为单一的95％ee的加合物，然后将其脱硫为95％ee的2-苯基丁酸甲酯。
• New Methods for Stereoselective Synthesis of α-Alkylidene-γ-butyrolactones Using Monoanion of<i>O</i>-Ethyl<i>S</i>-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl) Thiocarbonate and Dianion of α-Mercapto-γ-butyrolactone
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideki Uneme、Nobuyuki Yamagishi、Rikuhei Tanikaga、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.53.2910

  日期：1980.10

  The lithium enolates of O-ethyl S-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl) dithiocarbonate and thiocarbonate were found to be efficient reagents for the stereoselective synthesis of α-alkylidene-γ-butyrolactones from carbonyl compounds. The dianion of α-mercapto-γ-butyrolactone was successfully generated by treatment of α-mercapto-γ-butyrolactone with 2.2 equivalents of lithium diisopropylamide in the presence

  发现 O-乙基 S-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)二硫代碳酸酯和硫代碳酸酯的锂烯醇化物是从羰基化合物立体选择性合成 α-亚烷基-γ-丁内酯的有效试剂。α-巯基-γ-丁内酯的二价阴离子是在-78°C、N,N,N',N'-四甲基乙二胺存在下，用2.2当量的二异丙基氨基锂处理α-巯基-γ-丁内酯而成功生成的。四氢呋喃。由此形成的二价阴离子已被用于从羰基化合物有效和立体选择性地合成 α-亚烷基-γ-丁内酯。
• A Simple Thiophosphate-Based Method for α-Alkylidenation of Lactones
  作者：Ewa Krawczyk

  DOI：10.1055/s-2006-926285

  日期：——

  A variety of α-alkylidene lactones has been synthesized using a one-pot procedure based on the reaction of readily available thiophosphates with aldehydes under basic, mild conditions.

  在温和的碱性条件下，通过硫代磷酸酯与醛的反应，采用一锅法合成了多种δ-亚烷基内酯。
• Control elements in the asymmetric tandem alkylation of α-alkylidene-γ-butyrolactone derivatives
  作者：Kiyoshi Tomioka、Hisashi Kawasaki、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98609-x

  日期：1985.1

  Control elements in the highly selective construction of contiguous tertiary and quaternary carbon centers by the tandem alkylation of α-alkylidene-γ-butyrolactone derivatives were studied. It is clarified that the stereochemical course of the reaction is rationalized by evaluating highly selective 1,2-, 1,3-, and 1,4-asymmetric inductions.

  研究了通过α-亚烷基-γ-丁内酯衍生物的串联烷基化对连续的叔碳和叔碳中心进行高选择性构建的控制元素。可以通过评估高度选择性的1,2-，1,3-和1,4-不对称诱导来合理化反应的立体化学过程。
• Carbonylation of alkynols catalyzed by Pd(II)/2-PyPPh 2 dissolved in organic solvents and in ionic liquids: a facile entry to α-methylene γ- and δ-lactones
  作者：Crestina S Consorti、Gunter Ebeling、Jaı̈rton Dupont

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02309-7

  日期：2002.1

  The carbonylation of terminal 3-alkyn-1-ols and 1-alkyn-4-ols by Pd(OAc)(2) associated with 2-(diphenylphosphino)pyridine (2-PyPPh2) dissolved in organic solvents or in 1-n-butyl-3-methyl imidazolium ionic liquids affords quantitatively and selectively exo-alpha-methylene gamma- and delta-lactones, respectively. In the case of the reactions performed in ionic liquids (biphasic conditions), the lactones were isolated by simple distillation and the ionic catalyst solution can be reused. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.