4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol | 726202-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol
• 英文别名: 4-(Triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol；4-tri(propan-2-yl)silylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 726202-65-9
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: QNNHBTLZLWTGEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol 在 乙酸乙烯酯 、 lipozyme 435 作用下， 反应 36.0h， 以37%的产率得到(S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化仲炔丙基磺酸盐的高立体选择性三氟甲基化和二氟烷基化

  摘要：

  立体选择性地将三氟甲基（CF 3）引入有机分子是具有挑战性的。迄今为止，仅报道了涉及直接不对称三氟甲基化的有限策略。在这里，我们描述了一种通过铜催化的光学活性仲炔丙基磺酸盐的立体定向三氟甲基化来直接不对称三氟甲基化的新策略。该反应使得炔丙基三氟甲基化具有高区域选择性和立体选择性。该反应还可以扩展到立体有择的炔丙基二氟烷基化。所得对映异构体富集的氟代烷基化炔烃的转化产生多种手性氟代烷基化化合物，从而为合成氟化配合物提供了有用的方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201711463
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 quinoline 、 lithium methanolate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化的α-烯烃与炔基亲电子试剂和B 2 pin 2的化学发散1，1-双官能化

  摘要：

  发散催化代表了增加分子复杂性和探索有机合成中催化方式的强大策略。在本文中，我们报道了未活化的α-烯烃的镍催化，化学发散的1,1-炔基硼化和1,1-二炔基化。这项研究不仅为炔丙基硼酸酯和宝石-二炔基烷烃的多样化合成提供了一种有效的模块化方案，而且还实现了Ni / B双金属中间体的可控，单或双交叉偶联。机理研究表明，乙硼试剂（B 2销2）在乙二酰化反应中起重要作用，既是还原剂又是瞬时辅助基团。值得注意的是，两种反应均显示出高区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，产品的合成价值已通过几次下游转化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00898

文献信息

• Enantioselective Iridium‐Catalyzed Allylation of Acetylenic Ketones via 2‐Propanol‐Mediated Reductive Coupling of Allyl Acetate: C14‐C23 of Pladienolide D
  作者：Gilmar A. Brito、Woo‐Ok Jung、Minjin Yoo、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201908939

  日期：2019.12.19

  Highly enantioselective catalytic reductive coupling of allyl acetate with acetylenic ketones occurs in a chemoselective manner in the presence of aliphatic or aromatic ketones. This method was used to construct C14-C23 of pladienolide D in half the steps previously required.

  乙酸烯丙酯与炔酮的高度对映选择性催化还原偶联在脂肪族或芳香族酮的存在下以化学选择性方式发生。该方法被用于以先前所需步骤的一半来构建普拉二烯内酯D的C14-C23。
• Total Syntheses of (−)‐Conidiogenone B, (−)‐Conidiogenone, and (−)‐Conidiogenol
  作者：Bo Xu、Wen Xun、Shaobin Su、Hongbin Zhai

  DOI：10.1002/anie.202007247

  日期：2020.9.14

  accomplished in 14–17 steps. The present work features a HAT‐mediated alkene–nitrile cyclization to access the cis‐biquinane, a Nicholas/Pauson–Khand reaction to construct the linear triquinane, and a Danheiser annulation to afford the congested angular triquinane skeleton.

  Cyclopianes是新颖的二萜，具有高度紧张的6/5/5/5四环核，嵌有6-8个连续的立体中心。（-）-conidiogenone B，（-）-conidiogenone和（-）-conidiogenol的简明全部合成过程已完成14-17个步骤。本工作的特点是通过HAT介导的烯烃-腈环化反应来获得顺式-二喹烷，通过Nicholas / Pauson-Khand反应来构建线性三喹烷，并通过Danheiser环合法获得了拥挤的角三喹烷骨架。
• Titanium fluoride complexes as catalysts for the enantioselective addition of Me3Al to aldehydes
  作者：Brian L. Pagenkopf、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02332-6

  日期：1998.12

  We report a Ti(IV) catalyst prepared in situ from TiF4 for the asymmetric addition of trimethylaluminum to aldehydes. The process we detail herein does not necessitate the use of excess trimethylaluminum or Ti(IV) reagent. Good enantioselectivities are achieved with a variety of aromatic and heteroaromatic aldehydes with the products isolated in high yield.

  我们报告了由TiF 4原位制备的Ti（IV）催化剂，用于将三甲基铝不对称加成到醛中。我们在此详述的方法无需使用过量的三甲基铝或Ti（IV）试剂。各种芳族和杂芳族醛均具有良好的对映选择性，且高收率地分离出产物。
• Highly Regioselective and <i>E</i>/<i>Z</i>-Selective Hydroalkylation of Ynone, Ynoate, and Ynamide via Photoredox Mediated Ni/Ir Dual Catalysis
  作者：Su Yong Go、Geun Seok Lee、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02017

  日期：2018.8.3

  Exclusively α- and highly E/Z-selective hydroalkylation of ynone, ynoate, and ynamide was achieved via photoredox mediated Ni/Ir dual catalysis with high atom and step economy, producing trisubstituted enones, which are versatile synthetic building blocks. The developed reaction selectively delivered the α/Z isomer, which is complementary to the previously reported β-alkylation processes. The trisubstituted

  通过光氧化还原介导的Ni / Ir双重催化，高原子和步长经济性，实现了对酮，炔酸酯和炔酰胺的α-和高度E / Z选择性加氢烷基化反应，产生了三取代的烯酮，这是通用的合成原料。发达的反应选择性地递送了α/ Z异构体，这与先前报道的β-烷基化过程是互补的。三取代的烯酮可以通过后官能化转化为更有价值的化合物。
• Enantioselective Cyanosilylation of Alkynyl Ketones Catalyzed by Combined Systems Consisting of Chiral Ruthenium(II) Complex and Lithium Phenoxide
  作者：Takeshi Ohkuma、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakaguchi、Kohei Yamauchi、Taiga Yurino

  DOI：10.1002/adsc.201701593

  日期：2018.4.3

  Asymmetric cyanosilylation of alkynyl ketones with the catalyst systems consisting of amino acid/2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP)/ruthenium(II) complex and lithium phenoxide (Ru⋅Li cat.) was studied. The reaction was conducted in tert‐butyl methyl ether (TBME) at −78 °C with a substrate‐to‐catalyst molar ratio (S/C) as high as 2000. A series of simple and functionalized ketones was converted

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。