1-cyclohexylbut-2-en-1-ol | 18736-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylbut-2-en-1-ol
• CAS: 18736-82-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: WZIIBXRIIUAFOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  114 °C / 18mmHg
• 密度：
  0.93
• 闪点：
  66 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylbut-2-en-1-ol 在 C₃₀H₂₉BrMnNO₂P₂ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到1-环己基-1-丁酮
  参考文献：
  名称：

  锰PNP-钳子催化烯丙基/均烯丙基醇向酮的异构化-活性，选择性，效率

  摘要：

  我们报告了烯丙基醇的首次锰催化异构化反应，以生产相应的羰基化合物。配体在该反应的效率中起决定性作用。使用无溶剂反应系统可以获得非常高的转化率。详尽的DFT研究揭示了自脱氢/加氢反应的机理，该机理已通过分离α，β-不饱和酮作为中间体和氘标记实验得到了验证。这也为观察到的选择性和苯基相对于异丙基取代的更高效率提供了理论依据。

  DOI：

  10.1039/c9cy01502g
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 、 丁烯-2-醛 生成 1-cyclohexylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Hess; Wustrow, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1924, vol. 437, p. 261

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Additive‐Free Isomerization of Allylic Alcohols to Ketones with a Cobalt PNP Pincer Catalyst
  作者：Brian Spiegelberg、Andrea Dell'Acqua、Tian Xia、Anke Spannenberg、Sergey Tin、Sandra Hinze、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201901148

  日期：2019.6.12

  Catalytic isomerization of allylic alcohols in ethanol as a green solvent was achieved by using air and moisture stable cobalt (II) complexes in the absence of any additives. Under mild conditions, the cobalt PNP pincer complex substituted with phenyl groups on the phosphorus atoms appeared to be the most active. High rates were obtained at 120 °C, even though the addition of one equivalent of base

  通过在不存在任何添加剂的情况下使用空气和湿气稳定的钴（II）配合物，可以实现烯丙醇在乙醇中的催化异构化（绿色溶剂）。在温和的条件下，被磷原子上的苯基取代的钴PNP钳形络合物似乎是活性最高的。即使加入一当量的碱可大大提高反应速度，但在120°C时仍可获得较高的反应速率。尽管获得了支持脱氢-加氢机理的一些证据，但已证明这不是主要机理。取而代之的是，乙醇脱氢形成的氢化钴配合物能够通过烯烃插入-消除反应实现双键异构化。
• Cooperative Electrocatalytic and Chemoselective Alcohol Oxidation by Shvo's Catalyst
  作者：Jeroen Lybaert、Stanislav Trashin、Bert U. W. Maes、Karolien De Wael、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201600783

  日期：2017.3.20

  A new electrocatalytic conversion of alcohols to ketones and aldehydes was developed based on an electrochemical study of Shvo's complex. The oxidation of secondary alcohols was efficiently performed under mild conditions using a catalytic amount of Shvo's catalyst, in combination with a sub‐stoichiometric amount of 2,6‐dimethoxy‐1,4‐benzoquinone in N,N‐dimethylformamide at 80 °C. The hydroquinone

  基于Shvo配合物的电化学研究，开发了一种新的醇催化电子转化为酮和醛的方法。在温和条件下，使用催化量的Shvo催化剂，在80°C的N，N-二甲基甲酰胺中，与亚化学计量的2,6-二甲氧基-1,4-苯醌组合，有效地进行了仲醇的氧化。由此形成的氢醌借助于电化学装置被连续地再氧化。对于不同的酮，芳族以及脂族和α，β-不饱和酮，均可获得优异的收率。此外，当转化邻位二醇（例如1,2-辛二醇和1,2-癸二醇）时，可以实现对仲醇氧化的化学选择性。
• Copper-Catalyzed Enantioselective 1,4-Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Laëtitia Palais、Lucille Babel、Adrien Quintard、Sébastien Belot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol100441r

  日期：2010.5.7

  The first asymmetric Cu-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc zinc reagents to a large scope of enals in presence of phosphoramidite, SimplePhos, or (R)-BINAP ligands with enantiomeric excesses up to 90% is reported. Moreover, ACA of Grignard reagents afforded moderate to good 1,4-regioselectivities with enantioselectivities up to 90%.

  据报道，在亚磷酰胺，SimplePhos或（R）-BINAP配体的存在下，对映体过量最高达90％，二烷基锌锌试剂第一次向大范围的烯类中进行了不对称的Cu催化的共轭加成反应。此外，格氏试剂的ACA提供中等至良好的1,4-区域选择性，对映选择性高达90％。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes with Various Organometallic Reagents
  作者：Sylvie Goncalves-Contal、Ludovic Gremaud、Laëtitia Palais、Lucille Babel、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1055/s-0035-1562487

  日期：2016.10

  Reactivity and regio- and enantioselectivities were strongly dependent on reaction conditions and substrates. Good to excellent regio- and enantioselectivities were obtained with zinc reagents R2Zn and aluminum reagents R3Al. However, the asymmetric conjugate addition of Grignard reagents afforded only moderate to good regio- and enantioselectivities. β-Substituted aldehydes constitute a very important

  致力于纪念Jean F. Normant教授（1936–2016） 抽象的 β取代的醛构成自然界中非常重要的一类化合物。该基序的合成可以通过在烯醛上形成C–C键来实现。为此，我们在本文中报道了以（R）-H 8 BINAP，（R）-TolBINAP和（R）-SEGPHOS为手性的各种有机金属试剂向α，β-不饱和醛的对映选择性铜催化共轭加成反应的发展。配体。成功开发了三套条件，并使用了几种Enals。反应性以及区域和对映体选择性强烈取决于反应条件和底物。用锌试剂R 2获得良好至优异的区域和对映选择性，锌和铝试剂R 3铝 然而，格氏试剂的不对称共轭添加仅提供中等至良好的区域选择性和对映选择性。 β取代的醛构成自然界中非常重要的一类化合物。该基序的合成可以通过在烯醛上形成C–C键来实现。为此，我们在本文中报道了以（R）-H 8 BINAP，（R）-TolBINAP和（R）-SEGPHOS为手性的各
• Isomerization of Allylic Alcohols to Ketones Catalyzed by Well-Defined Iron PNP Pincer Catalysts
  作者：Tian Xia、Zhihong Wei、Brian Spiegelberg、Haijun Jiao、Sandra Hinze、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201705454

  日期：2018.3.15

  [Fe(PNP)(CO)HCl] (PNP=di‐(2‐diisopropylphosphanyl‐ethyl)amine), activated in situ with KOtBu, is a highly active catalyst for the isomerization of allylic alcohols to ketones without an external hydrogen supply. High reaction rates were obtained at 80 °C, but the catalyst is also sufficiently active at room temperature with most substrates. The reaction follows a self‐hydrogen‐borrowing mechanism,

  [Fe（PNP）（CO）HCl]（PNP =二-（2-二异丙基膦酰基-乙基）胺）用KO t Bu原位活化，是一种高活性催化剂，可用于烯丙基醇异构化为酮而无需外部氢供应。在80°C时可获得较高的反应速率，但该催化剂在室温下对大多数底物也具有足够的活性。该反应遵循自氢借入机制，这已通过DFT计算得到验证。由于较高的阻隔作用，可以排除通过烯烃插入和消除β-氢化物进行的替代异构化。在醇溶剂中，酮产物进一步还原为饱和醇。