(4S,7S)-4,7-bis(ethenyl)-1-oxaspiro[2.4]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (4S,7S)-4,7-bis(ethenyl)-1-oxaspiro[2.4]heptane
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: HTGWJSFAZSTFGQ-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,7S)-4,7-bis(ethenyl)-1-oxaspiro[2.4]heptane 在 palladium diacetate 高氯酸 、 硫酸 、 potassium hydride 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 ((4bS,6aS,7S,9aS,9bS)-6a-Hydroxy-2-methoxy-4b,6,6a,7,8,9,9a,9b,10,11-decahydro-benzo[h]cyclopenta[c]chromen-7-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成11-氧杂甾体

  摘要：

  11-氧杂甾族化合物的第一个全合成是通过邻醌二甲烷的分子内Diels-Alder环加成反应来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00195-7
• 作为产物：
  描述：

  1,8-bis(trimethylsilyl)-2,6-octadiene 在 sodium methylate 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (4S,7S)-4,7-bis(ethenyl)-1-oxaspiro[2.4]heptane
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成11-氧杂甾体

  摘要：

  11-氧杂甾族化合物的第一个全合成是通过邻醌二甲烷的分子内Diels-Alder环加成反应来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00195-7

文献信息

• Synthesis of Divinyl-1-oxaspiro[m.4]alkanes and Divinyl-1-oxaspiro[m.4]alkan-2-ols from 1,8-Bis(trimethylsilyl)-2,6-octadiene and Acyl Chlorides
  作者：Arlette Tubul、Philippe Ouvrard、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-1991-26410

  日期：——

  Titanium(IV) chloride mediated condensation of 1,8-bis(trimethylsilyl)-2,6-octadiene with α, β, γ or δ-haloacyl chlorides leads to the potentially useful intermediates (d,l)-1-haloalkyl-2,5-divinylcyclopentanols. The latter, under basic treatment, afford divinyl-1-oxaspiro[m.4]alkanes (m = 2-5). Dialkylation of methyl (chloroformyl) alkanoates followed by reduction provides divinyl-1-oxaspiro[m.4]alkan-2-ols (m = 4 and 5).

  四氯化钛介导的1,8-双(三甲基硅基)-2,6-辛二烯与α,β,γ或δ-卤代乙酰氯的缩合反应，产生潜在有用的中间体(d,l)-1-卤代烷基-2,5-二乙烯基环戊醇。后者在碱性处理下，得到二乙烯基-1-氧杂螺[m.4]烷（m=2-5）。甲基(氯甲酰基)烷酸酯的双烷基化反应后进行还原，提供二乙烯基-1-氧杂螺[m.4]烷-2-醇（m=4和5）。
• First total synthesis of 3-aza-11-thia-1,3,5(10)-trieno steroids
  作者：Khalid Oumzil、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.150

  日期：2005.8

  The first total synthesis of 3-aza-11-thia-1,3,5(10)-trieno steroids was achieved via an intramolecular Diels–Alder cycloaddition of o-quinodimethanes as the key step.

  3-aza-11-thia-1,3,5（10）-trieno类固醇的第一个全合成是通过邻-喹二甲烷的分子内Diels-Alder环加成反应完成的。
• A new efficient synthesis of 11-aza steroids
  作者：Frédéric Cachoux、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02118-3

  日期：2001.1

  The total synthesis and stereochemistry of new 11-aza steroids are reported. Our strategy involves an intramolecular Diels–Alder cycloaddition of o-quinodimethanes which are generated by thermal ring opening of a benzocyclobutene.

  报道了新的11-氮杂类固醇的总合成和立体化学。我们的策略涉及邻苯二环丁烯的热开环产生的邻喹啉甲烷的分子内Diels-Alder环加成反应。
• TOTAL SYNTHESIS OF 11-AZASTEROIDS
  作者：Frédéric Cachoux、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli

  DOI：10.1081/scc-120014965

  日期：2002.1

  ABSTRACT An efficient synthesis from readily available materials of 11-azasteroids is described. For the elaboration of the 11-aza structure, a pathway implying an intramolecular Diels-Alder cycloaddition of o-quinodimethanes is employed.

  摘要描述了一种从容易获得的 11-氮杂甾体材料有效合成的方法。为了详细说明 11-氮杂结构，采用了暗示邻醌二甲烷的分子内 Diels-Alder 环加成的途径。
• Epoxide Hydrolase-Catalysed Kinetic Resolution of a Spiroepoxide, a Key Building Block of Various 11-Heterosteroids
  作者：Anne-Lise Bottalla、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli、Roland Furstoss、Alain Archelas

  DOI：10.1002/adsc.200600535

  日期：2007.5.7

  Two microbial epoxide hydrolases – i.e., Aspergillus niger (AnEH) and Rhodococcus erythropolis (the so-called “Limonene EH”: LEH) were used to achieve, for the first time, the biocatalysed hydrolytic kinetic resolution (BHKR) of spiroepoxide rac-1. This compound is a strategic key building block allowing the synthesis of 11-heterosteroids. Interestingly enough, the two enzymes exhibited opposite and

  两种微生物环氧化物水解酶-即黑曲霉（一EH）和红球菌属（即所谓的“柠檬烯EH”：LEH）来实现，第一次，biocatalysed水解动力学拆分spiroepoxide的（BHKR）外消旋- 1。该化合物是战略性的重要基石，可合成11个类固醇。有趣的是，这两种酶显示出相反的，因此对映选择性互补允许我们以分离残余（R，R） - 1（从一个EH）和残余（S，S） - 1（来自LEH）几乎为对映纯形式（> 98％）。它们的绝对构型通过X射线晶体学测定。环氧乙烷环开口，用于基片的两个对映异构体的相对区域选择性1，使用H确定2 18 ö标记和手性GC-MS分析，还观察到，对应于在攻击少使用取代的碳原子的EH，并在使用LEH取代的碳原子最多。还开发了一种化学工艺改进方法。这使我们能够以高对映体纯度（99％）和优化的量获得底物的两种对映体。在An的情况下EH，使用双相（水/异辛烷）反应介质，使我们可以将整体底物浓度提高到200