(-)-(1S,2R,6R,7R)-6-bromo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-3-one | 157457-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S,2R,6R,7R)-6-bromo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-3-one
• 英文别名: 6-bromo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]dec-8-en-3-one；(1S,2S,6R,7R)-6-bromotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 157457-56-2
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO
• 分子量: 227.101
• InChiKey: WLODFSNRKVRICH-GOZTYBTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R,6R,7R)-6-bromo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-3-one 在 copper(l) iodide 、 甲基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-2(6),8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  三价[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-one的烷基化反应

  摘要：

  烷基化中C 6三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4,8-二烯-3-酮（R = H）是由处理6- bromotricyclo的实现[5.2.1.0 2,6 ]癸4， 8-二烯-3-酮与二甲基二甲基碳酸锂，随后与适当的亲电试剂结合。在THF作为溶剂中获得了最好的结果。各种各样的烷基卤化物，溴代酮和酯以及乙酰氯导致C 6-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-one的产率中等至良好。该烷基化反应通过C 6-碳负离子Cu中间体进行，该中间体可能被烯酮烯键稳定。6-溴-内-三环[5.2.1.0 2,6缺少此双键的] dec-8-en-3-one的行为有所不同。用二甲基铜碳酸锂处理导致脱氢溴化，以高收率得到三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-2（6），8-dien-3-one。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.028
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,2R,6R,7S)-5-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-2-carboxylic acid 在 草酰氯 、 三氯溴甲烷 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 生成 (-)-(1S,2R,6R,7R)-6-bromo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (−)-kjellmanianone from tricyclodecadienone. A revision of its absolute configuration

  摘要：

  A stereocontrolled total synthesis of the naturally occurring cyclopentenoid (-)-kjellmanianone (8) under bar has been accomplished starting from enantiopure (+)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decadienone 2-carboxylic ester (5) under bar. Key steps in this approach to (8) under bar include Barton's halodecarboxylation of <(17)under bar> followed by methoxylation to produce <(20)under bar>, nucleophilic epoxidation of enolacetate <(26)under bar> to introduce the alpha-hydroxyketone moiety and thermal fragmentation of <(27)under bar> using flash vacuum thermolysis (FVT) to give (8) under bar. The R configuration of synthetic (-)-kjellmanianone was unequivocally established by an X-ray diffraction analysis of its precursor <(27)under bar>: implying that the previously assigned absolute configuration of(+)-kjellmanianone is incorrect.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89599-5

文献信息

• Stereospecific total synthesis of (−)-kjellmanianone and a revision of its absolute configuration
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77033-x

  日期：1994.4

  of naturally occurring kjellmanianone has been accomplished starting from tricyclo[5.2.1.02,6]decadienone 2-carboxylic ester . The key steps in this approach to include Barton's halodecarboxylation methodology, nucleophilic epoxidation to introduce the hydroxy group and ultimately, a cycloreversion by using flash vacuum thermolysis. The R configuration of synthetic (−)-kjellmanianone was unequivocally

  从三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮2-羧酸酯开始，完成了对自然存在的jjellmanianoneone的完全立体控制的全合成。该方法的关键步骤包括Barton的卤代羧化方法，亲核环氧化以引入羟基，并最终通过使用快速真空热解进行环还原。通过对其前体的X射线衍射分析明确地确定了合成（-）-kjellmanianone的R构型，这意味着需要修改以前分配的（+）-kjellmanianone的绝对构型。