dimethyl-(E)-(S)-1-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-2-propenyl phosphonate | 183736-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: dimethyl-(E)-(S)-1-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-2-propenyl phosphonate
• 英文别名: (E,1S)-1-dimethoxyphosphoryl-2-methyl-3-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 183736-95-0
• 化学式: C₁₂H₁₇O₄P
• 分子量: 256.238
• InChiKey: QXNQPUAZTYUBGE-VMPCVLLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙醛 、 dimethyl-(E)-(S)-1-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-2-propenyl phosphonate 在 Hg(II) trifluoroacetate 作用下， 生成 (5-Benzyl-2-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过分子内氧汞反应从烯丙基羟基膦酸酯形成环状缩醛

  摘要：

  用三氟乙酸汞在醛溶液中处理烯丙基羟基膦酸酯，然后还原有机汞中间体，得到环状缩醛衍生物。该反应显示出高的非对映选择性和区域选择性。31 P NMR 研究表明，加入三氟乙酸汞后，中间体半缩醛的形成和有机汞醛的快速形成。然而，氧汞化是可逆的，并且试图去除过量的醛通常会导致原材料的回收。幸运的是，在醛的存在下用氰基硼氢化钠还原有机汞中间体导致了更高的重现性产率。

  DOI：

  10.1080/10426500212221
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸氢二甲酯 、 反式-alpha-甲基肉桂醛 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到dimethyl-(E)-(S)-1-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-2-propenyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing asymmetric compound by using metal complex

  摘要：

  披露了一种使用不含稀土金属元素的金属络合物生产不对称化合物的方法。该工艺提供了一种具有高光学纯度的光学活性化合物。具有化学式##STR1##的光学活性联萘酚和氢化锂铝反应，或者光学活性联萘酚、二烷基氢化铝和含有碱金属（或含有碱土金属）的碱反应，以制备包含光学活性联萘酚、铝和碱金属（或碱土金属）的金属络合物。这种金属络合物可以用作催化剂来执行不对称Michael反应、不对称磷酰化反应等，以高收率获得具有高光学纯度的不对称化合物。

  公开号：

  US05847186A1

文献信息

• Enantioselective synthesis of α-hydroxy phosphonates using the LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), prepared by an improved method
  作者：Hiroaki Sasai、Masahiro Bougauchi、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00437-1

  日期：1997.4

  LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), which is prepared from LaCl3·7H2O (1 mol equiv), (R)- or (S)-BINOL dilithium salt (2.7 mol equiv), and NaO-t-Bu (0.3 mol equiv), is effective for the hydrophosphonylation of various aldehydes to give desired α-hydroxyphosphonates in up to 95% ee (88% yield). It is also noteworthy that with slow addition of the aldehydes the enantiomeric excesses of the products

  LALI 3三（binaphthoxide）催化剂（LLB），它是从制备的LaCl 3 ·7H 2 O（1摩尔当量），（- [R ）-或（小号）-BINOL二锂盐（2.7摩尔当量）和NaO-吨- Bu（0.3摩尔当量）可有效用于各种醛的氢膦酰化反应，以高达95％ee（88％收率）的方式提供所需的α-羟基膦酸酯。还值得注意的是，随着醛的缓慢添加，产物的对映体过量增加。
• Process for preparing asymmetric compound by using metal complex
  申请人：Nagase & Company, Ltd.

  公开号：US05847186A1

  公开（公告）日：1998-12-08

  A process for producing an asymmetric compound using a metal complex containing no rare earth metal element is disclosed. The process affords an optically active compound having high optical purity. Optically active binaphthol having the chemical formula ##STR1## and lithium aluminum hydride are reacted, or the optically active binaphthol, a dialkyl aluminum hydride, and a base containing an alkali metal (or a base containing alkaline earth metal) are reacted to prepare a metal complex comprising optically active binaphthol, aluminum, and alkali metal (or alkaline earth metal). This metal complex can be used as a catalyst to perform an asymmetric Michael reaction, an asymmetric phosphonylation reaction, or the like, to obtain, in a high yield, an asymmetric compound having high optical purity.

  披露了一种使用不含稀土金属元素的金属络合物生产不对称化合物的方法。该工艺提供了一种具有高光学纯度的光学活性化合物。具有化学式##STR1##的光学活性联萘酚和氢化锂铝反应，或者光学活性联萘酚、二烷基氢化铝和含有碱金属（或含有碱土金属）的碱反应，以制备包含光学活性联萘酚、铝和碱金属（或碱土金属）的金属络合物。这种金属络合物可以用作催化剂来执行不对称Michael反应、不对称磷酰化反应等，以高收率获得具有高光学纯度的不对称化合物。
• Formation of Cyclic Acetals from Allylic Hydroxy Phosphonates via Intramolecular Oxymercuration
  作者：Anchalee Thanavaro、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1080/10426500212221

  日期：2002.6.1

  diastereo- and regio-selectivity. 31 P NMR studies showed the formation of an intermediate hemiacetal and rapid formation of the organomercurial upon addition of mercuric trifluoroacetate. However, the oxymercuration was reversible, and attempts to remove the excess aldehyde often led to recovery of the starting material. Fortunately, reduction of the organomercurial intermediate with sodium cyanoborohydride

  用三氟乙酸汞在醛溶液中处理烯丙基羟基膦酸酯，然后还原有机汞中间体，得到环状缩醛衍生物。该反应显示出高的非对映选择性和区域选择性。31 P NMR 研究表明，加入三氟乙酸汞后，中间体半缩醛的形成和有机汞醛的快速形成。然而，氧汞化是可逆的，并且试图去除过量的醛通常会导致原材料的回收。幸运的是，在醛的存在下用氰基硼氢化钠还原有机汞中间体导致了更高的重现性产率。