methyl 1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate | 7500-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: 2-methyl-2-(carbomethoxy)cyclohexanone；Methyl 1-methyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 7500-91-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: XVOWMIBAOJEFIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-72 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以75%的产率得到3-甲基-2-氧代环己烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient 1,3 ester shift in α-disubstituted β-ketoester enolates. Remarkable influence of the metal counterion on the rate of reaction

  摘要：

  The efficient and rapid alpha to gamma rearrangement of the carbalkoxy group in alpha-disubstituted beta-ketoesters is reported. The reaction proceeds at room temperature and in high yields when performed under naked anion conditions. A crossover experiment using appropriately substituted beta-ketoesters is consistent with a cyclobutanedione monohemiketal intermediate.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73342-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(iodomethyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 N,N-二异丙基乙胺 、 2',4',5',7'-tetraiodofluorescein disodium salt 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以79%的产率得到methyl 1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机染料催化的自由基扩环反应†

  摘要：

  在这里，我们报道了一种有吸引力的方法，用于合成由赤藓红 B 在荧光光照射下催化的中等大小的环。这种合成方法具有条件温和、程序简便、底物范围广、产率适中等特点。

  DOI：

  10.1039/c8ra02383b

文献信息

• Rearrangement of suitably constituted aryl, alkyl, or vinyl radicals by acyl or cyano group migration
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、D. M. O'Shea、Steven W. Westwood

  DOI：10.1021/ja00216a033

  日期：1988.4

  Transposition des bromo-2 benzenepropionates d'ethyle, substitues en α par un groupe acetyl ou cyano, en acetyl-2 et cyano-2 benzenepropionate d'ethyle. Synthese d'oxo-3 cyclanecarboxylates d'alkyle a partir de β-cetoesters; par exemple l'iodomethyl-2 oxo-2 cyclopentanecarboxylate d'ethyle conduit a l'oxo-3 cyclohexanecarboxylate d'ethyle

  Transposition des bromo-2 benzopropionates d'ethyle, substitues en α par un groupe acetyl ou cyano, en acetyl-2 et cyano-2 benzopropionate d'ethyle。合成这些 d'oxo-3 cyclanecarboxylates d'alkyle a partir de β-cetoesters; 例如，l'iodomethyl-2 oxo-2 cyclopentanecarboxylate d'ethyle 导管 a l'oxo-3 cyclohexcarboxylate d'ethyle
• Reactivity of Lithium β-Ketocarboxylates: The Role of Lithium Salts
  作者：Mateo Berton、Rossella Mello、Paul G. Williard、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1021/jacs.7b08450

  日期：2017.12.6

  Lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi), prepared by the reaction of lithium enolates 2(Li+) with carbon dioxide, readily undergo decarboxylative disproportionation in THF solution unless in the presence of lithium salts, in which case they are indefinitely stable at room temperature in inert atmosphere. The availability of stable THF solutions of lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi) in the absence of carbon

  β-酮基羧酸锂 1(COOLi)，由烯醇锂 2(Li+) 与二氧化碳反应制备，在 THF 溶液中很容易发生脱羧歧化反应，除非在锂盐存在的情况下，在这种情况下，它们在室温下无限稳定惰性气氛。在不存在二氧化碳的情况下，β-酮基羧酸锂 1(COOLi) 的稳定 THF 溶液的可用性允许与氮碱和烷基卤化物 3 发生反应，在酸性水解后得到 α-烷基酮 1(R)。因此，该序列代表使用二氧化碳作为可去除的导向基团，用于烯醇化锂 2(Li+) 的选择性单烷基化。
• Studies of the Electronic Effects of Zinc Cluster Catalysts and Their Application to the Transesterification of β‐Keto Esters
  作者：Kazushi Agura、Yukiko Hayashi、Mari Wada、Daiki Nakatake、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/asia.201600062

  日期：2016.5.20

  The electronic effects of tetranuclear zinc cluster catalysts on transesterification were investigated by changing the carboxylate ligands in the clusters. High catalyst activity crucially depended on the balance between Lewis acidity and Brønsted basicity of the catalyst; this was consistent with the dual activation of both the electrophile and nucleophile by the cooperative zinc centers. In addition

  通过改变簇中的羧酸根配体，研究了四核锌簇催化剂对酯交换反应的电子效应。催化剂的高活性关键取决于路易斯酸度和布朗斯台德碱度之间的平衡。这与锌配合中心对亲电试剂和亲核试剂的双重激活是一致的。此外，四核锌簇催化剂实现了β-酮酯的酯交换，具有前所未有的广泛的底物通用性，其中新开发的五氟丙酸酯桥连的锌簇和4-二甲基氨基吡啶添加剂极大地提高了空间拥挤的α-和α的反应性， α-二取代的β-酮酸酯。
• Synthesis of α-alkoxycarbonylcycloalkanones by electrolysis of 1-trimethylsiloxybicyclo[n.1.0]alkanes
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Okamoto、Naoki Ueno

  DOI：10.1039/c39780000293

  日期：——

  The α-alkoxycarbonylcycloalkanones (4) were synthesized in 39–79% yields from the (n+3), (n+3)-dichloro-1-trimethylsiloxybicyclo[n.1.0]alkanes (1c; n= 4, 5, and 10) by electrolysis in alcohols in the presence of iron (III) nitrate at –13 to –10 °C.

  所述α -alkoxycarbonylcycloalkanones（4）在从（39-79％产率合成Ñ 3），（Ñ 3） -二氯-1- trimethylsiloxybicyclo [ Ñ .1.0]烷烃（1C ; Ñ = 4，图5和10）在–13至–10°C的条件下，在硝酸铁（III）存在下在醇中进行电解。
• NOVEL ASYMMETRIC ALKYLATION OF CYCLIC β-KETO ESTERS WITH OPTICALLY ACTIVE SULFONIUM SALTS
  作者：Michio Kobayashi、Kazuyuki Umemura、Nobuko Watanabe、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1067

  日期：1985.7.5

  A new asymmetric alkylation of cyclic β-keto esters with optically active sulfonium salts, which are easily prepared by optical resolution methods, has been investigated. Relative reactivities for alkyl substituents are found to be quite different from those for SN2 alkylation. Stereochemical reaction course via S–O sulfurane intermediate for this new reaction is proposed.

  已经研究了一种新的环状 β-酮酯与旋光锍盐的不对称烷基化，该盐很容易通过旋光拆分方法制备。发现烷基取代基的相对反应性与 SN2 烷基化的反应性完全不同。提出了通过 S-O 硫烷中间体用于该新反应的立体化学反应过程。