(1S,2R)-3-bromo-6-(methylsulfanyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol | 777094-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (1S,2R)-3-bromo-6-(methylsulfanyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• 英文别名: (1R,2S)-1,2-dihydroxy-3-methylthio-6-bromocyclohexa-3,5-diene；1-bromo-4-thiomethyl-(2R,3S)-dihydroxycyclohexa-4,6-diene；(1S,2R)-3-bromo-6-methylsulfanylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 777094-95-8
• 化学式: C₇H₉BrO₂S
• 分子量: 237.117
• InChiKey: QMQGMFPGYWZTMH-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-71 °C
• 沸点：
  357.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  65.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-3-bromo-6-(methylsulfanyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol 在 四乙基溴化铵 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以20%的产率得到3,5-环己二烯-1,2-二醇,3-(甲硫基)-,(1S,2S)-
  参考文献：
  名称：

  Toluene Dioxygenase-Mediated Oxidation of Bromo(methylsulfanyl)benzenes. Absolute Configuration of Metabolites and Evaluation of Chemo- and Regioselectivity Trends

  摘要：

  一系列2-、3-和4-溴代1-(甲硫基)苯被用于与大肠杆菌JM 109 (pDTG601)进行全细胞发酵，这是一株表达甲苯二氧化酶的重组菌株。新代谢产物被分离，并通过化学和光谱方法确定其结构和绝对构型。提供了所有新化合物的实验细节，并讨论了取代芳香族化合物的酶氧化的指导趋势，以及这些代谢产物在不对称合成中的预期应用。

  DOI：

  10.1135/cccc20051709
• 作为产物：
  描述：

  4-溴茴香硫醚 在 Escherichia coli JM 109 (pDTG₆₀₁) toluene dioxygenase 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以18 g的产率得到(1S,2R)-3-bromo-6-(methylsulfanyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Toluene Dioxygenase-Mediated Oxidation of Bromo(methylsulfanyl)benzenes. Absolute Configuration of Metabolites and Evaluation of Chemo- and Regioselectivity Trends

  摘要：

  一系列2-、3-和4-溴代1-(甲硫基)苯被用于与大肠杆菌JM 109 (pDTG601)进行全细胞发酵，这是一株表达甲苯二氧化酶的重组菌株。新代谢产物被分离，并通过化学和光谱方法确定其结构和绝对构型。提供了所有新化合物的实验细节，并讨论了取代芳香族化合物的酶氧化的指导趋势，以及这些代谢产物在不对称合成中的预期应用。

  DOI：

  10.1135/cccc20051709

文献信息

• Enzyme-Catalysed Synthesis and Absolute Configuration Assignments ofcis-Dihydrodiol Metabolites from 1,4-Disubstituted Benzenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Gerard P. Coen、Peter J. Gray、John F. Malone、Jacek Gawronski

  DOI：10.1002/chem.200601852

  日期：2007.7.6

  using stereochemical correlation and X-ray crystallography and the remainder have been tentatively assigned using NMR spectroscopic methods but finally confirmed by circular dichroism (CD) spectroscopy. These configurational assignments support and extend the validity of an empirical model, previously used to predict the preferred stereochemistry of TDO-catalysed cis-dihydroxylation of ten 1,4-disubstituted

  通过使用恶臭假单胞菌UV4（甲苯二加氧酶（TDO）的来源）对相应的1,4-二取代的苯底物进行细菌生物转化，已获得一系列十种顺式-二氢二醇代谢物。使用手性固定相HPLC和1H NMR光谱确定了它们的对映体过量（ee）值。大多数的顺式二氢二醇的绝对构型已通过立体化学相关性和X射线晶体学确定，其余的已通过NMR光谱法初步确定，但最终通过圆二色性（CD）光谱法得到证实。这些构型分配支持并扩展了经验模型的有效性，该模型先前用于预测TDO催化的10种1,4-二取代苯底物的顺式-二羟基化的优选立体化学，
• Enzymatic oxidation of thioanisoles: isolation and absolute configuration of metabolites
  作者：Kevin J. Finn、Petr Cankař、Timothy R.B. Jones、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.050

  日期：2004.9

  Oxidation of p-bromothioanisole with toluene dioxygenase provides the corresponding diene diol 2 in good yield. Electrochemical reduction of 2 gives access to diene diol 3, which is not accessible by direct bio-oxidation of thioanisole. Absolute configuration and enantiomeric purity are reported for the new metabolites. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Toluene Dioxygenase-Mediated Oxidation of Bromo(methylsulfanyl)benzenes. Absolute Configuration of Metabolites and Evaluation of Chemo- and Regioselectivity Trends
  作者：Kevin J. Finn、Oksana Pavlyuk、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1135/cccc20051709

  日期：——

  A series of 2-, 3-, and 4-bromo-1-(methylsulfanyl)benzenes was subjected to whole-cell fermentation withEscherichia coliJM 109 (pDTG601), a recombinant strain that expresses toluene dioxygenase. New metabolites were isolated and their structure and absolute configuration determined by chemical and spectral methods. Experimental details are provided for all new compounds and directing trends in the enzymatic oxidation of substituted aromatics are discussed along with projected applications of these metabolites in asymmetric synthesis.

  一系列2-、3-和4-溴代1-(甲硫基)苯被用于与大肠杆菌JM 109 (pDTG601)进行全细胞发酵，这是一株表达甲苯二氧化酶的重组菌株。新代谢产物被分离，并通过化学和光谱方法确定其结构和绝对构型。提供了所有新化合物的实验细节，并讨论了取代芳香族化合物的酶氧化的指导趋势，以及这些代谢产物在不对称合成中的预期应用。