benzyl (1'S,2'S,4'S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate | 90819-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1'S,2'S,4'S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: phenylmethyl (3S,4S,6S)-bicyclo<2.2.1>heptene-4-carboxylate；benzyl (3S,4S,6S)-bicyclo<2.2.1>heptene-4-carboxylate；benzyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；benzyl (2S)-2-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-enecarboxylate；(-)-(1S,2S,4S)-endo-2-Carbobenzyloxy-5-norbornene；phenylmethyl (3S,4S,6S)-bicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate
• CAS: 90819-98-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: OYGJCQBQTZZCQO-MJBXVCDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1'S,2'S,4'S)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate 在 (Ph₃P)Ru(CO)H₂ 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 di-tert-butyl (8S)-8β-carboxylic acid-4-oxa-(1α,2β,3α,5α,6β,7α)-tetracyclo[5.2.1.0^2,6.0^3,5]decane-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将氨基酸和肽连接到手性[n]聚降冰片烷模板上的策略和方法。

  摘要：

  描述了氨基酸和肽官能化的[n]聚降冰片烷支架的通用合成。使用合适官能化的手性环丁烯环氧化物与相似的降冰片烯的立体选择性和区域选择性环加成反应来构建框架。所采用的策略允许访问多种拓扑，并可以容纳许多区域选择性可寻址的链接点。

  DOI：

  10.1039/b301980b
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-((3'S,4'S,6'S)-bicyclo<2.2.1>heptene-4'-carbonyl)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  EVANS, D. A.;CHAPMAN, K. T.;BISAHA, J., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 4, 1238-1256

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Remote substituent effects on regioselectivity in rhodium(I)-catalyzed hydroborations of norbornenes
  作者：K.M.J. Brands、A.S. Kende

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61080-8

  日期：1992.9

  Remote substituent effects on the regioselectivity of both the conventional and the rhodium(I)-catalyzed hydroborations of some norbornene derivatives are discussed.

  讨论了远程取代基对一些降冰片烯衍生物的常规和铑（I）催化的硼氢化反应的区域选择性的影响。
• (5R)-7,8:9,10-Di-O-isopropylidene-2,6-dioxa-4-azaspiro[4,5]decan-3-one: a new chiral spirooxazolidin-2-one derived from D-(+)-galactose for use in asymmetric transformations
  作者：Malcolm R. Banks、Alexander J. Blake、J. I. G. Cadogan、Ian M. Dawson、Suneel Gaur、Ian Gosney、Robert O. Gould、Keith J. Grant、Philip K. G. Hodgson

  DOI：10.1039/c39930001146

  日期：——

  Starting from D-(+)-galactose, the crystalline spirooxazolidin-2-one 2 can be readily prepared in an optically pure state by a nitrene-mediated four-step sequence, and serves to control both aldol and Diels–Alder reactions with high chiral efficiency, being easy to remove after use.

  从D-(+)-半乳糖出发，通过亚氮中间体介导的四步反应序列，可以方便地制备手性纯的结晶螺恶唑啉酮2，它在使用后易于去除，并且能够高效地控制醛醇反应和狄尔斯-阿尔德反应。
• New and Facile Synthesis of Aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic Acids
  作者：Seung-Yong Seo、Dongyun Shin、Taek-Soo Kim

  DOI：10.1055/s-0034-1378690

  日期：——

  b-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid is described. Substrate-controlled α-carboxylation of norbonene monoester delivered the asymmetric diester intermediate with high diastereoselectivity (up to 35:1). Sequential chemoselective ester cleavage, Curtius rearrangement, and hydrolysis gave the a- and b-isomers of 2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid, respectively.

  描述了一种用于立体选择性合成 a-和 b-2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的简便方法。降冰片烯单酯的底物控制的 α-羧化产生了具有高非对映选择性（高达 35:1）的不对称二酯中间体。依次化学选择性酯裂解、Curtius 重排和水解分别得到 2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的 a-和 b-异构体。
• Lewis Acid Catalysis in Supercritical Carbon Dioxide. Use of Scandium Tris(heptadecafluorooctanesulfonate) as a Lewis Acid Catalyst in Diels-Alder and Aza Diels-Alder Reactions
  作者：Jun-ichi Matsuo、Takehiro Tsuchiya、Kazunori Odashima、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2000.178

  日期：2000.2

  Diels-Alder reactions of carbonyl dienophiles with dienes and aza Diels-Alder reactions of imines with a diene have been successfully carried out using scandium tris(heptadecafluorooctanesulfonate) (Sc(OSO2C8F17)3) as a Lewis acid catalyst in supercritical carbon dioxide (scCO2). It was revealed that the length of perfluorocarbon chains of the scandium catalyst was an essential factor for the catalytic

  使用三（十七氟辛烷磺酸）钪（Sc（OSO2C8F17）3）作为路易斯酸催化剂在超临界二氧化碳（scCO2）中成功地进行了羰基亲二烯体与二烯的Diels-Alder反应和亚胺与二烯的氮杂Diels-Alder反应. 结果表明，钪催化剂的全氟化碳链的长度是 scCO2 催化活性的重要因素。
• Fragment-Based Discovery of Pyrazolopyridones as JAK1 Inhibitors with Excellent Subtype Selectivity
  作者：Bettina Borreschmidt Hansen、Tue Heesgaard Jepsen、Mogens Larsen、Rikke Sindet、Thomas Vifian、Mia Nørreskov Burhardt、Jens Larsen、Jimmi Gerner Seitzberg、Martin A. Carnerup、Anders Jerre、Christina Mølck、Paola Lovato、Sanjay Rai、Venkatarathnam Reddy Nasipireddy、Andreas Ritzén

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c00359

  日期：2020.7.9

  report the discovery of a series of JAK1-selective kinase inhibitors with high potency and excellent JAK family subtype selectivity. A fragment screening hit 1 with a pyrazolopyridone core and a JAK1 bias was selected as the starting point for our fragment-based lead generation efforts. A two-stage strategy was chosen with the dual aims of improving potency and JAK1 selectivity: Optimization of the lipophilic

  在这里，我们报告发现了一系列具有高效力和出色的JAK家族亚型选择性的JAK1选择性激酶抑制剂。选择具有吡唑并吡啶酮核心和JAK1偏倚的片段筛选结果1作为我们基于片段的线索生成工作的起点。选择了两阶段策略，以提高效能和JAK1选择性的双重目的：优化亲脂性核糖口袋靶向的取代基，然后引入各种靶向P环的官能团。结合来自优化的两个阶段的最佳部分，得到化合物40，其显示出优异的效能和选择性。代谢研究在体外和体内具有一起体外安全性评估表明40可能是开发高度亚型选择性JAK1抑制剂的可行先导化合物。