(R)-p-tolylsulfinylacetophenone | 52154-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-p-tolylsulfinylacetophenone
• 英文别名: (+)-(R)-2-(tolyl-1'-sulfinyl)-acetophenone；Ethanone, 2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-1-phenyl-；2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-1-phenylethanone
• CAS: 52154-24-2
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂S
• 分子量: 258.341
• InChiKey: JQIQTCZCJCVZOX-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  455.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-p-tolylsulfinylacetophenone 在 镍 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 1.1h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  在螯合控制下高度非对映选择性还原手性β-酮亚砜：在（R）-（+）-n-十六烷-1,5-内酯的合成中的应用

  摘要：

  在用二异丁基铝氢化物还原手性β-酮亚砜时，氯化锌的存在会导致较高的1，3-不对称诱导，从而生成β-羟基亚砜。该方法可以成功地应用于光学纯的1,4-或1,5-内酯的合成。

  DOI：

  10.1039/c39850000211
• 作为产物：
  描述：

  N,N-Dimethyl-N'-[1-phenyl-2-((R)-toluene-4-sulfinyl)-eth-(E)-ylidene]-hydrazine 在 1-benzyl-1-aza-4-azoniabicyclo<2.2.2>octane periodate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 以96%的产率得到(R)-p-tolylsulfinylacetophenone
  参考文献：
  名称：

  An Easy and Efficient Method for Cleavage of Carbon-Nitrogen Double Bonds Under Non-Aqueous and Neutral Conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00397919808004413

文献信息

• The Preparation of Optically Active β-Keto Sulfoxides by Means of an Enantiomer-differentiating Reaction of α-Lithio Aryl Methyl Sulfoxides with Chiral Carboxylates
  作者：Norio Kunieda、Akira Suzuki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.54.1143

  日期：1981.4

  The reaction of α-lithio aryl methyl sulfoxides with a limited amount of chiral carboxylates (R2–CO–O–R*) was found to be an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides (3), together with optically active aryl methyl sulfoxides which have the opposite configuration. The optical purity and the predominant configuration of 3 obtained were assigned

  发现 α-锂硫芳基甲基亚砜与有限量的手性羧酸盐 (R2-CO-O-R*) 的反应是对映异构体区分反应，提供相应的光学活性 β-酮亚砜 (3)，一起具有相反构型的旋光芳基甲基亚砜。获得的 3 的光学纯度和主要构型通过极化分析和 NMR 的组合指定。该反应的对映选择性程度受酯部分 R2 的性质影响，表明光学产率从 1.3%（其中 R2 为乙基（3b））增加到 70.3%，其中 R2 为叔丁基（3f） . 通过考虑六元环过渡态讨论了反应的立体化学过程。此外，
• AN ENANTIOMER DIFFERENTIATING REACTION OF<i>p</i>-TOLYLSULFINYLCARBANION WITH (−)-MENTHYL CARBOXYLATES
  作者：Norio Kunieda、Hiroaki Motoki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/cl.1978.713

  日期：1978.7.5

  Treatment of (−)-menthyl carboxylates(2) with 2 equiv of p-tolylsulfinylcarbanion(1) afforded the corresponding optically active β-keto sulfoxides(3) together with optically active methyl p-tolyl sulfoxide. The enantiomeric purity and the predominant configuration of the products were discussed.

  用 2 当量的对甲苯基亚磺酰基碳负离子 (1) 处理 (-)-薄荷基羧酸盐 (2)，得到相应的旋光 β-酮亚砜 (3) 和旋光甲基对甲苯亚砜。讨论了产物的对映体纯度和主要构型。
• A new and general synthesis of chiral β-ketosulfoxides by reaction of (+)-(R)-methyl p-tolyl sulfoxide with nitriles
  作者：Robert Vleggaar、Jacob G. Zeevaart

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01951-6

  日期：1999.12

  The nitrile functional group is efficiently transformed into the β-ketosulfoxide moiety by reaction with the anion formed from (+)-(R)-methyl p-tolyl sulfoxide and aqueous acidic work-up of the reaction.

  通过与由（+）-（R）-甲基对甲苯基亚砜形成的阴离子反应和在水溶液中进行酸性后处理，腈官能团可有效地转化为β-酮亚砜部分。
• 1,3-asymmetric induction in the reduction ofα-alkyl β-Ketosulfoxides with DIBAL/ZnBr2
  作者：Barros M. David、Carmen Carreño、José L. Garcií Ruano、M.Carmen Maestro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79069-1

  日期：1992.5

  reduction of chiral α-alkyl β-ketosulfoxides with DIBAL/ZnBr2 is governed by the configuration at the sulfur (1,3-induction) and not by that of the C-α (1,2-induction) as it has been previously reported. This fact considerably increases the scope of the Solladié's methodology to synthesize optically pure secondary carbinols. Those substituents decreasing the capability of the carbonyl oxygen to chelate

  用DIBAL / ZnBr 2进行的手性α-烷基β-酮亚砜的高度立体选择性还原取决于硫的构型（1,3-诱导），而不是C-α的构型（1,2-诱导）。先前已有报道。这一事实大大增加了Solladié合成光学纯次生甲醇的方法的范围。那些降低羰基氧螯合ZnBr 2的能力的取代基引起立体选择性的降低。
• Complete Stereocontrol in Organocatalytic Additions of β-Ketosulfoxides to Conjugated Aldehydes
  作者：José Luis García Ruano、Cuauhtémoc Alvarado、Sergio Díaz-Tendero、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201003267

  日期：2011.3.28

  The use of β‐ketosulfoxides as nucleophiles in reactions with α,β‐unsaturated aldehydes catalyzed by proline derivatives allows complete control of configuration at the two chiral centers that are created during 1,4‐addition reactions. The sulfinyl group can be used to create additional chiral centers in the resulting compounds and then removed while preserving the chirality of the carbon joined to

  在脯氨酸衍生物催化的α，β-不饱和醛反应中使用β-酮亚砜作为亲核试剂可以完全控制在1,4加成反应中形成的两个手性中心的构型。亚磺酰基可用于在所得化合物中产生另外的手性中心，然后在保留与硫连接的碳的手性的同时被除去。催化剂和亚磺酰基主要负责分别控制用作亲电子和亲核的碳原子的构型控制，这允许制备光学纯形式的四种可能的非对映异构体。对带有非对映体面的可能手性亲核物质的理论计算使我们首次假设是烯醇化而不是烯醇化，