ethyl (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-enoate | 888016-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-enoate
• 英文别名: ethyl 4-isopropyl-2,4-pentadienoate；ethyl (E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enoate
• CAS: 888016-24-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: CIXJISIOHNOYLJ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-enoate 在 四溴化碳 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的 [4+2+2] 环加成反应用于合成环辛二烯的 1,3-二烯、烯烃和炔烃

  摘要：

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。

  DOI：

  10.1021/ja060878b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-亚甲基丁醛 、 磷酰基乙酸三乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 以65%的产率得到ethyl (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的 [4+2+2] 环加成反应用于合成环辛二烯的 1,3-二烯、烯烃和炔烃

  摘要：

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。

  DOI：

  10.1021/ja060878b

文献信息

• Enantioselective counter-anions in photoredox catalysis: The asymmetric cation radical Diels-Alder reaction
  作者：Peter D. Morse、Tien M. Nguyen、Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.052

  日期：2018.6

  comprised of an oxidizing pyrilium salt bearing a chiral N-triflyl phosphoramide anion. This class of chiral organic photoredox catalysts is able to catalyze the formation of cation radical-mediated Diels-Alder transformations in up to 75:25 e.r. in both intramolecular and intermolecular examples.

  自由基和离子自由基转化中绝对立体化学的控制是合成化学中的主要挑战。本文中，我们报道了由氧化性吡喃盐组成的光氧化还原催化剂体系的设计，该氧化性吡喃盐带有手性N-三氟乙磷酰胺酰胺阴离子。在分子内和分子间实例中，这类手性有机光氧化还原催化剂能够以高达75:25 er催化阳离子自由基介导的Diels-Alder转化的形成。
• Metal-Catalyzed [2+2+1] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Allenes, and CO
  作者：Paul A. Wender、Mitchell P. Croatt、Nicole M. Deschamps

  DOI：10.1002/anie.200600300

  日期：2006.4.3
• US6022531A
  申请人：——

  公开号：US6022531A

  公开（公告）日：2000-02-08
• Rhodium(I)-Catalyzed [4+2+2] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and Alkynes for the Synthesis of Cyclooctadienes
  作者：Paul A. Wender、Justin P. Christy

  DOI：10.1021/ja060878b

  日期：2006.4.1

  The first [4+2+2] cycloadditions involving terminal alkynes and diene-enes, including a fully intramolecular example, are reported resulting in the formation of cyclooctadienes using [RhCl(CO)2]2 (5 mol %) treated with AgSbF6 (10 mol %) as a precatalyst. The reaction is general for a variety of terminal alkynes, as well as variously substituted diene-enes (yields up to 88%).

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。