1,3-bis(methoxymethoxy)-5-methylbenzene | 82265-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3-bis(methoxymethoxy)-5-methylbenzene
• CAS: 82265-37-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: JBJGMEIQNATBCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(methoxymethoxy)-5-methylbenzene 在 正丁基锂 、 双氧水 、 sodium carbonate 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 5-甲五倍子酚
  参考文献：
  名称：

  辣根过氧化物酶/ H 2 O 2催化5-甲基邻苯三酚的氧化酶二聚反应，形成了不寻常的多环熔融产物。

  摘要：

  在研究过氧化物酶催化的多羟基化单芳族底物（例如5-甲基邻苯三酚）的氧化过程中，我们观察到通过脱芳构作用进行的壮观的二聚反应，与最常见的涉及酚类氧化和二聚反应的反应方式相反。获得了具有不寻常的2-氧杂四环[6.3.1.01,6.04,12] dodecan-3-one核的四环稠合产物，并通过NMR技术和高分辨率质谱（HRMS）进行了表征。这是由简单的酶促反应触发的自发级联反应的一个例子，该反应可以为生物合成假说提供新的选择，并为通过一次操作访问此复杂核心的合成方法提供了新的选择。

  DOI：

  10.3390/molecules23102619
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基甲苯 、 氯甲基甲基醚 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到1,3-bis(methoxymethoxy)-5-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  甲壳素B和C及其类似物：总合成，亲脂性和生物活性。

  摘要：

  天然产物一直是药物开发中新发现和新发现的重要来源，而海洋环境被认为是新颖而精致的生物活性化合物的重要来源。甲壳素B和C是两种海洋衍生的氧杂蒽酮，具有抗菌和抗真菌活性。在本文中，首次报道了这些叶黄素和六种新的类似物的总合成。由于海洋天然产物倾向于具有非常亲脂的支架，因此在经典的辛醇/水系统和基于仿生模型的系统中评估了腐霉菌素及其类似物的亲脂性。由于黄原核是“特权结构”，因此评估了其他生物学活性，即抗肿瘤和抗炎活性。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201900735

文献信息

• African trypanosomiasis: Synthesis & SAR enabling novel drug discovery of ubiquinol mimics for trypanosome alternative oxidase
  作者：Ryan A. West、Oran G. O'Doherty、Trevor Askwith、John Atack、Paul Beswick、Jamie Laverick、Michael Paradowski、Lewis E. Pennicott、Srinivasa P.S. Rao、Gareth Williams、Simon E. Ward

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.09.067

  日期：2017.12

  millions of livestock animals in sub-Saharan Africa every year. Current treatments are limited, difficult to administer and often toxic causing long term injury or death in many patients. Trypanosome alternative oxidase is a parasite specific enzyme whose inhibition by the natural product ascofuranone (AF) has been shown to be curative in murine models. Until now synthetic methods to AF analogues have been

  非洲锥虫病是一种寄生虫病，每年在撒哈拉以南非洲地区影响5000人和数百万牲畜。目前的治疗方法是有限的，难以给药，并且通常有毒，导致许多患者长期受伤或死亡。锥虫替代氧化酶是一种寄生虫特异性酶，在鼠模型中，天然产物抗坏血酸呋喃酮（AF）的抑制作用已显示出治愈作用。迄今为止，AF类似物的合成方法一直受到限制，这既限制了对结合所需的关键结构特征的理解，也限制了如何将该化学型发展为有效的治疗剂。描述了3种适合的新的合成路线，以合成类似呋喃酮的化合物。据报道，在AF化学型周围产生的SAR与抑制SAR相关。湾 哺乳动物HepG2细胞系中布鲁氏菌生长和细胞毒性评估中的相应选择性。这些方法允许获得更大的合成多样化，并能够合成具有并将继续促进将AF化学型进一步优化为药物样前导物的化合物。
• Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Biaryl Skeleton by Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
  作者：Keiji Mori、Yuki Ichikawa、Manato Kobayashi、Yukihiro Shibata、Masahiro Yamanaka、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ja311902f

  日期：2013.3.13

  Described herein is the enantioselective synthesis of multisubstituted biaryl derivatives by chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric bromination. Two asymmetric reactions (desymmetrization and kinetic resolution) proceeded successively to afford chiral biaryls in excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Both experimental and computational studies suggested that this excellent selectivity

  本文描述了通过手性磷酸催化的不对称溴化作用对多取代联芳基衍生物的对映选择性合成。两个不对称反应（去对称化和动力学拆分）相继进行，以优异的对映选择性（高达 99% ee）得到手性联芳基化合物。实验和计算研究都表明，这种优异的选择性可以通过底物、催化剂（手性磷酸）和溴化试剂（N-溴邻苯二甲酰亚胺）之间高度有序的氢键网络实现。
• Synthesis of the alkenyl-substituted tetracyclic core of the bisabosquals
  作者：Jingye Zhou、Mercedes Lobera、Bobbianna J. Neubert-Langille、Barry B. Snider

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.033

  日期：2007.10

  HCl-catalyzed deprotection and cyclization of benzylic alcohol 15 cleanly provided tricycle 16 by a cis-selective intramolecular Diels-Alder reaction. Acetylation of the phenol, bis epoxidation, and base-catalyzed hydrolysis and cyclization afforded tetracycle 19 with the bisabosqual skeleton, but the wrong stereochemistry at the tertiary alcohol. Selective dehydration of the tertiary alcohol to form

  HCl催化的苄醇15的脱保护和环化通过顺式选择性分子内Diels-Alder反应干净地提供了三环16。苯酚的乙酰化，双环氧化，以及碱催化的水解和环化反应提供了具有双杂散骨架的四环19，但叔醇的立体化学不正确。叔醇的选择性脱水以形成环外烯烃，臭氧分解，侧链环氧化物的还原性脱氧，以及从受阻较弱的表面向酮中添加MeMgBr，从而得到具有双兴衰A（1）的四环核的叔醇24。
• Synthesis of the tetracyclic core of the bisabosquals
  作者：Barry B. Snider、Mercedes Lobera

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.005

  日期：2004.6

  Epoxidation of 9b afforded tetracycle 13 with the wrong stereochemistry at the tertiary alcohol. Selective elimination of the tertiary alcohol to give the exocyclic methylene compound, alkene cleavage to form the ketone with OsO4 and NaIO4, and addition of MeMgBr to the ketone from the least hindered face gave tertiary alcohol 16 with the tetracyclic core of bisabosqual A (1).

  HCl催化的8b脱保护和环化干净地提供了三轮车9b。9b的环氧化在叔醇上产生了错误的立体化学四环13。选择性消除叔醇得到环外亚甲基化合物，烯烃裂解形成带有OsO 4和NaIO 4的酮，然后从受阻最小的表面向酮中添加MeMgBr，得到叔双醇A的四环核的叔醇16（1）。
• New protocol for allylic substitution with aryl and alkenyl copper reagents derived from organolithiums
  作者：Yohei Kiyotsuka、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.002

  日期：2008.12

  Substitution of allylic picolinoates with copper reagents derived from sp2-carbon-lithiums and CuBr·Me2S was established to furnish anti SN2′ products with almost perfect regioselectivity and chirality transfer. The preparations of organolithiums such as lithium–halogen exchange and ortho lithiation were coupled to the substitution to install various sp2-carbon groups, which include Ph, 2,6-Me2C6H3

  建立了由sp 2-碳锂和CuBr·Me 2 S衍生的铜试剂取代烯丙基吡啶啉酸酯，以提供具有几乎完美的区域选择性和手性转移的抗S N 2'产物。将有机锂的制备方法（例如锂-卤素交换和邻位锂化）与取代反应相结合，以安装各种sp 2-碳基团，其中包括Ph，2,6-Me 2 C 6 H 3，4 -Me-2,6- （MOMO）C 6 H 2，以及顺式和反式1-庚烯基。