(+)-β-isosparteine | 180682-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: (+)-β-isosparteine
• 英文别名: β-isosparteine；(–)-sparteine；(-)-sparteine；(1S,2S,9S,10S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane
• CAS: 180682-12-6
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂
• 分子量: 234.385
• InChiKey: SLRCCWJSBJZJBV-AJNGGQMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-β-isosparteine 、 iron(II) chloride 在 (n-C₄H₉)4NCl 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以55%的产率得到[Fe(β-isosparteine)(Cl)2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structures of iron(II) dichloride complexes with α-isosparteine, β-isosparteine and 2-methylsparteine

  摘要：

  Tetrahedrally distorted complexes of alpha-isosparteine, beta-isosparteine and 2-methylsparteine with FeCl2 have been synthesised. Crystal structures of these complexes are reported and compared with the structure of (-)-sparteine analogue. Coordination to Fe(II) center in beta-isosparteine and 2-methylsparteine brings about an inversion at the N16 nitrogen and change in configuration at the ring junction from trans to cis, accompanied by a change in the C-ring conformation from boat to chair. The all-chair alpha-isosparteine skeleton remains unchanged upon complexation. Structural parameters of the complexes are investigated using Becke three-parameter hybrid exchange functional combined with the Lee-Yang-Parr correlation functional (B3LYP) with 6-31G and 6-311G basis sets applied for geometry optimizations. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2010.09.024
• 作为产物：
  描述：

  戊二酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 四丁基溴化铵 、 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.42h， 生成 (+)-β-isosparteine
  参考文献：
  名称：

  （+）-β-异黄嘌呤的双向合成

  摘要：

  从戊二酸分五个步骤描述了双向合成（+）-β-异天冬氨酸的方法，其中使用以下方法组装了生物碱的四个碳和氮主链，在其四个立体异构中心具有必需的相对和绝对立体化学。亚氨基-羟醛双反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01475
• 作为试剂：
  描述：

  1-Boc-四氢吡咯 在 (+)-β-isosparteine 、 仲丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 以89%的产率得到Tert-butyl pyrrolidine-1-carboxylate-2,5-d2
  参考文献：
  名称：

  钼吡咯烷络合物中配位诱导的N–H键减弱：同位素标记为H 2进化途径提供了见识

  摘要：

  阳离子钼吡咯烷配合物的合成和表征被描述为显示出显着的配位诱导的NH键弱化。[[ Ph Tpy）（PPh 2 Me）2 Mo（NH（pyrr））] [BArF 24 ]（[1-NH（pyrr）] +中的配位吡咯烷的N–H键解离自由能（BDFE）；Ph Tpy = 4'-Ph-2,2'，6'，2''-吡啶，NH（pyrr）=吡咯烷，ArF 24 = [C 6 H 3 -3,5-（CF 3）2 ] 4）为确定在41至51 kcal mol –1之间通过热化学分析并得到密度泛函理论（DFT）的支持，计算值为48 kcal mol –1。复杂的[1-NH（吡咯）] +后行质子偶联电子转移（PCET）2,4,6-三-叔-butylphenoxyl基团，以及自发ħ 2在温和加热演化以提供相应的钼吡咯烷络合物[（Ph Tpy）（PPh 2 Me）2 Mo（N（pyrr））] [BArF 24 ]（[1-N（pyrr）]

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00471

文献信息

• Structural Features and Reactivity of (Sparteine)PdCl₂: A Model for Selectivity in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja804955e

  日期：2008.11.26

  The chiral ligand (-)-sparteine and PdCl(2) catalyze the enantioselective oxidation of secondary alcohols to ketones and thus effect a kinetic resolution. The structural features of sparteine that led to the selectivity observed in the reaction were not clear. Substitution experiments with pyridine derivatives and structural studies of the complexes generated were carried out on (sparteine)PdCl(2)

  手性配体 (-)-sparteine 和 PdCl(2) 催化二级醇对映选择性氧化为酮，从而影响动力学分辨率。导致反应中观察到的选择性的 sparteine 的结构特征尚不清楚。在 (sparteine)PdCl(2) 上进行了吡啶衍生物的替换实验和生成的复合物的结构研究，并表明 (-)-sparteine 的 C(1) 对称性对于金属中心的替换位置至关重要。钯醇盐是由仲醇合成的，仲醇是动力学分辨率的相关空间模型。醇盐的固态结构也证实了吡啶衍生物取代研究的结果。enantioinduction 模型开发与 C(1) 对称性和 Cl(-) 作为主要特征。对 (-)-sparteine、(-)-alpha-iso- 和 (+)-beta-isosparteine 的非对映异构体的进一步研究表明，这些 C(2)-对称对应物在该立体消融反应中是劣质配体[Mohr、JT、Ebner、DC 和 Stoltz，BM
• Total Synthesis of (±)-α-Isosparteine, (±)-β-Isosparteine, and (±)-Sparteine from a Common Tetraoxobispidine Intermediate
  作者：Neil R. Norcross、John P. Melbardis、Margarita Ferris Solera、Mark A. Sephton、Colin Kilner、Lev N. Zakharov、Peter C. Astles、Stuart L. Warriner、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1021/jo8013512

  日期：2008.10.17

  Bisimide 16 was generated from malonate via acid promoted cyclization of the Knoevenagel condensation adduct 1,1,3,3-propanetetracarboxamide. (+/-)-alpha-Isosparteine (dl-2) was elaborated from 16 in 28% overall yield by a two-directional synthetic sequence composed of four reactions: double addition of allylmagnesium bromide, ring-closing olefin metathesis (RCM), hydrogenation, and borane mediated reduction

  从一种常见的四氧代双吡啶前体3,7-二烯丙基-2,4,6,8-四氧代-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷（16）以立体控制的方式分别制备了三种标题生物碱。通过酸促进Knoevenagel缩合加合物1,1,3,3-丙烷四羧酰胺的丙二酸酯生成双酰亚胺16。（+/-）-α-Isosparteine（dl-2）通过双向合成顺序从16精制，总产率为28％，该合成顺序由以下四个反应组成：烯丙基溴化镁的两次加成，闭环烯烃复分解（RCM），氢化和硼烷介导的还原。（+/-）-β-Isosparteine（dl-3）通过核心合成子的烯丙基化和还原操作的战略逆转以相似的路线作为目标。因此，通过从硼氢化钠介导的还原反应开始的反应顺序，以五个步骤将16推进到dl-3，使总收率提高到12％，然后对所得的双血嘧啶进行双Sakurai型烯丙基化。dl-3的合成通过RCM进行，然后进行整体还原（H2，Pd / C； Li
• The Enantioselective Total Synthesis of Bisquinolizidine Alkaloids: A Modular “Inside-Out” Approach
  作者：Dagmar Scharnagel、Jessica Goller、Nicklas Deibl、Wolfgang Milius、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/anie.201712852

  日期：2018.2.23

  Bisquinolizidine alkaloids are characterized by a chiral bispidine core (3,7‐diazabicyclo[3.3.1]nonane) to which combinations of an α,N‐fused 2‐pyridone, an endo‐ or exo‐α,N‐annulated piperidin(on)e, and an exo‐allyl substituent are attached. We developed a modular “inside‐out” approach that permits access to most members of this class. Its applicability was proven in the asymmetric synthesis of 21 natural

  Bisquinolizidine生物碱的特征是手性联吡啶（3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷），α，N-稠合的2-吡啶酮，内-或外-α，N-环化哌啶的组合（在）e，并连接一个外烯丙基取代基。我们开发了一种模块化的“由内而外”方法，该方法允许访问该类的大多数成员。它的适用性在21种天然双喹quin嗪生物碱的不对称合成中得到了证明，其中包括十种以上的第一对映选择性全合成。关键步骤是首次成功制备C 2的两种对映体2,4,6,8-四氧代前体的不对称化制得对称的2,6-二氧杂双吡啶，使用烯胺-溴丙烯酸策略构建α，N-稠合的2-吡啶酮，以及安装内消旋或内消旋，可选地，外环化哌啶。
• Oxidative Deamination of Tetrahydroanabasine with <i>o</i>-Quinones:  An Easy Entry to Lupinine, Sparteine, and Anabasine
  作者：Martin J. Wanner、Gerrit-Jan Koomen

  DOI：10.1021/jo9602130

  日期：1996.1.1

  A mild oxidative deamination reaction of tetrahydroanabasine O-methyloxime 17 is described, making use of an o-quinone that is based on topaquinone (TPQ, 11), the cofactor that is present in copper-containing amine oxidases, In situ ring closure of the oxidation product produced double-functionalized quinolizidine 5, containing an enamine functionality with excellent reactivity, From this quinolizidine 5 a variety of biogenetically related lupin alkaloids were prepared: lupinine (7) and aminolupinane (8) via reductive sequences and sparteine (9) via a condensation reaction with dehydropiperidine 1. The configurationally more favorable trans isomers epilupinine (25) and beta-isosparteine (10) were formed when more drastic reaction conditions were used for oxime hydrolysis, Anabasine (4) and a new 5-piperidylanabasine derivative 6 were formed by an unexpected acid catalyzed ring transformation reaction, whereby the pyridine ring was formed via oxime-induced aromatization. The stereochemistry of the reaction products and the biogenetic implications are discussed.
• Bohlmann et al., Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 653,657
  作者：Bohlmann et al.

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  日期：——