4-nitro[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-nitro[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-Nitro-<2.2>paracyclophan；5-Nitrotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: AQTVUYPMQTWGJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro[2.2]paracyclophane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以98%的产率得到4-amino[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过 Groebke-Blackburn-Bienaymé 反应以多样性为导向合成 [2.2] 对环芳烷衍生的稠合咪唑并[1,2-a]杂环：访问环芳基咪唑配体库

  摘要：

  多样化的 Groebke-Blackburn-Bienaymé 方法：通过一锅Groebke -Blackburn-Bienaymé (GBB) 三组分反应，采用甲酰基环烷组分与描述了各种脂族和芳族异氰化物以及不同的杂芳族脒。此外，还演示了通过原位生成环苯基异氰化物的 GBB 3CR 工艺的一锅法方案。环芳基咪唑配体可以很容易地转化，以展示它们在通过区域选择性邻位钯化制备 N,C 钯环中的有用用途。

  DOI：

  10.1002/chem.202103511
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 硫酸 、 4-(4-dicyclohexanylphosphinyl[2.2]paracyclophan-13-yl)morpholine borane complex 、 硝酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-nitro[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于[2.2]对环环烷的平面手性伪宝石氨基膦预配体的合成

  摘要：

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。

  DOI：

  10.1039/c7ob02393f

文献信息

• Light‐Promoted C–N Coupling of Aryl Halides with Nitroarenes
  作者：Gang Li、Liu Yang、Jian‐Jun Liu、Wei Zhang、Rui Cao、Chao Wang、Zunting Zhang、Jianliang Xiao、Dong Xue

  DOI：10.1002/anie.202012877

  日期：2021.3

  A photochemical C–N coupling of aryl halides with nitroarenes is demonstrated for the first time. Catalyzed by a NiII complex in the absence of any external photosensitizer, readily available nitroarenes undergo coupling with a variety of aryl halides, providing a step‐economic extension to the widely used Buchwald–Hartwig C–N coupling reaction. The method tolerates coupling partners with steric‐congestion

  首次证明了芳基卤化物与硝基芳烃的光化学C–N偶联。在没有任何外部光敏剂的情况下，通过Ni II络合物的催化，易得的硝基芳烃与各种芳基卤化物偶合，为广泛使用的Buchwald-Hartwig C-N偶合反应提供了经济上的扩展。该方法耐受具有对碱基和亲核试剂敏感的空间拥塞和官能团的偶联伴侣。机理研究表明，该反应是通过将由Ni I / Ni III循环生成的芳基加至亚硝基芳烃中间体而进行的。
• Synthesis of Enantiopure Planar-Chiral Thiourea Derivatives
  作者：Jan Paradies、Jakob Schneider、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-0030-1258205

  日期：2010.10

  employed in cross-coupling reactions to yield arylated 4-amino[2.2]paracyclophanes. The amines were converted into enantiopure planar-chiral thioureas, which are potential hydrogen-bond donors for enantioselective organocatalysis. thiourea - hydrogen-bond donor - planar-chiral - cross-coupling

  描述了有效获取对映体纯的伪双取代的4-氨基-13-溴[2.2]对环环烷的方法。氨基溴化物用于交叉偶联反应中，生成芳基化的4-氨基[2.2]对环环烷。胺被转化为对映纯的平面手性硫脲，它们是对映选择性有机催化的潜在氢键供体。 硫脲-氢键供体-平面手性-交叉偶联
• N-(4-[2.2]paracyclophanyl)-2′-hydroxyacetophenone imine: An effective paracyclophane Schiff-base ligand for use in catalytic asymmetric cyclopropanation reactions
  作者：Douglas S. Masterson、Caitlyne Shirley、Daniel T. Glatzhofer

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.05.009

  日期：2012.9

  enantioselectivities observed for asymmetric reactions using catalysts where chirality is solely derived from the paracyclophanyl moiety. When compared to its non-methylated analog, the simple presence of a methyl group on the carbon of the imine moiety in 5 resulted in an average increase in enantioselectivity of ca. 60% ee for a variety of substrates. The origin of this dramatic improvement in selectivity

  提出了平面手性N-（4- [2.2]对环吡啶基）-2'-羟基苯乙酮亚胺（5）的合成及其作为铜（II）的重氮催化苯乙烯和二苯乙烯衍生物的环丙烷化的配体的用途。催化剂负载量为0.1 mol％时，苯乙烯及其衍生物的转化率> 80％（周转数接近1000）。当使用对映异构体富集的（R）-5形成使用重氮乙酸乙酯对苯乙烯进行环丙烷化的催化剂时，得到的环丙烷产物的反式/顺式比分别为1.9-1和75.8％和60.5％ee（校正）。使用重氮乙酸叔丁酯可增加反式/顺式比率分别为4.6–1和88.2％和77.9％ee。观察到高达95％ee的对映选择性。这些是使用催化剂的不对称反应观察到的最高对映选择性，其中手性仅来自对环烷酰基部分。当相比，其未甲基化类似物，甲基对亚胺部分的碳的简单存在5导致约的对映选择性平均增加 各种基材的ee为60％。讨论了这种选择性显着提高的起因。
• Macro rings. XXXVII. Multiple electrophilic substitution reactions of [2.2]paracyclophanes and interconversions of polysubstituted derivatives
  作者：Hans J. Reich、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01041a017

  日期：1969.6

  Cryst., 18, 958 (1965). (5) (a) W. F. Gorham, Candian Patent 638,335 (1962); (b) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,155,172 (1962); (c) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,349,124 (1967); (d) Y. L. Yeh, Canadian Patent 705,457 (1965); (e) Y. L. Yeh, Canadian Patent 772,189 (1967); (f) Y. L. Yeh, U. S Patent 3,155,712 (1964); (g) W. F. Gorham, U. S. Patent 3,117,168 (1964); (h) Y. L. Yeh and W. F. Gorham, J . Org. Chem.,

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物
• Novel Poly(<i>p</i>-xylylenes):  Thin Films with Tailored Chemical and Optical Properties
  作者：J. Lahann、R. Langer

  DOI：10.1021/ma011769e

  日期：2002.5.21

  Chemical vapor deposition polymerization is used to prepare submicron thin films of poly(p-xylylenes) with distinct chemical and optical properties. The polymers are prepared from 13 different [2.2]paracyclophanes with variable degrees of substitution and functionalities including hydroxy, methoxy, amino, triflate, or trifluoroacetyl groups. The chemical composition of the poly(p-xylylenes) is in good

  化学气相沉积聚合用于制备具有不同化学和光学性质的聚对二甲苯亚微米薄膜。该聚合物是由13种不同的[2.2]对环环烷制备的，它们具有不同的取代度和官能度，包括羟基，甲氧基，氨基，三氟甲磺酸酯或三氟乙酰基。聚（p-二甲苯）与预期的化学结构相符，正如X射线光电子能谱，显微分析和反射吸收红外光谱所证实的那样。对于所有聚合物，已报道了基本光学性质，例如非凡和寻常的折射率，并揭示了涂层的光学各向异性。实验数据与单轴柯西色散模型生成的数据很好地相关。此外，观察到折射率与官能团的电子性质之间明显的相关性。类似地，光学双折射取决于官能团的性质，因为在报道的聚对二甲苯中发现了光学双折射的显着变化。